1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷
来源/作者:中国标准物质网  日期:2018-09-02

【英文名称】1,1,1-Trifluoro-2,3-epoxypropane

【分子式】C3H3F3O

【分子量】112.05

【CA登录号】[130025-34-2]

【缩写和别名】TFPO,3,3,3-三氟-1,2-环氧丙烷(TFEP),三氟甲基环氧乙烷,2-(三氟甲基)环氧乙烷,3,3,3-三氟氧化丙烯

【结构式】

【物理性质】(S)-(-)-75% ee: [a]D20-9.2o(c 5.8,CHCl3),d 1.3068 g/cm3,MP<-83℃,bp 40.0℃。

【制备和商品】外消旋的TFPO通过卤代醇的关环反应制得。主要为S-构型的TFPO(75% ee)可通过3,3,3-三氟丙烯的生物氧化制备。用Salen-Co催化剂立体选择性氢化外消旋的TFPO,可以得到光学纯的TFPO(有商品)。具有光学活性的C3-骨架可用于制备三氟甲基类化合物;单体用于制备三氟聚丙烯乙二醇。

【注意事项】在密闭的容器中保存,储存在冰箱中。避免与酸、碱或金属盐接触。因为TWO是有强吸电子基团的环氧化物,是潜在的DNA碱基烷基化试剂。因此,该化合物也是一种潜在的致癌物质或突变诱导物,必须在通风良好下使用。

TFPO可以与一系列亲核试剂发生开环反应。同时,由其生成的环氧阴离子也可以与亲电试剂发生立体专一性反应。

TFPO可以与亲核试剂反应得到一系列单一的3-取代-1,1,1-三氟-2-丙醇。TFPO也可以与氢化物进行反应(式1),它与HBr、HCI、无水MgBr2或CH2ClCH2Cl等在有机试剂中反应得到相应的卤代醇。

TFPO可以与含氧亲核试剂进行开环反应(式2),也可以与其它氧族亲核试剂进行开环反应(式3)。

TFPO与氨或胺在极性溶剂中混合,可以发生亲核开环反应(式4)。

TFPO与含磷亲核试剂反应同样能发生开环反应。TFPO与三苯基膦和等摩尔量的三氟乙酸反应后,再用碱(n-BuLi)处理得到Wittig试剂。这种Wittig试剂与醛发生Wittig反应主要得到反式烯烃,产率较高(式5)。另外,TFPO也可与含碳亲核试剂发生开环反应。

由TFPO制得的环氧阴离子可以与亲电试剂发生立体专一性反应,生成光学活性的2-取代-2-三氟甲基环氧烷,反应过程中手性和光学纯度均保持不变。三氟甲基的强吸电子效应稳定碳负离子,使反应有很好的亲电性。通常,a-三氟甲基碳负离子同时脱氟变成二氟烯烃。TFPO产生的环氧阴离子在-100℃左右稳定,但在-80 ℃以上会分解。

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【关键词】三氟甲基环氧乙烷 三苯基膦 三氟乙酸