【英文名称】Lithium Tri-t-butoxyaluminumHydride

【分子式】C₁₂H₂₈AlLiO₃

【分子量】254.32

【CA登录号】[17476-04-9]

【缩写和别名】LTBA

【结构式】LiAIH(O-t-Bu)₃

【物理性质】固体粉末，mp 300～319℃，升华点280℃/2 mmHg溶于四氢呋喃(36g/100ML)、二甲醚(4g /100mL)、二乙二醇二甲醚(41g/100mL)和乙醚(2g/100mL)。

【制备和商品】该试剂可由3.0 mol/L的叔丁醇与1.0 mol/L的AlLiH₄反应制得：商品试剂为不同溶剂和不同浓度的标准溶液，例如：0.5mol/L或1.0mol/L的二乙二醇二甲醚溶液或四氢呋喃溶液。

【注意事项】该试剂的固体和溶液都具有腐蚀性，并且都是易燃物。必须隔离空气和湿气储存。

三(叔丁氧基)氢化铝锂(LTBA)是实验室常用的还原剂之一。该试剂在反应中可以提供一当量的氢负离子，因此需要按照底物被还原所需氢原子的理论量等当量的加入。

LTBA由AlLiH₄衍生而成，其还原能力弱于AlLiH₄，但强于NaBH₄。LTBA可以方便地将醛、酮等化合物还原成为相应的醇(式1和式2)。当体系中同时存在有醛和酮时，醛优先被还原(式3)。

不饱和酰氯在-78℃可以被LTBA还原成不饱和醛(式4)。以芳基二硫酚为底物时，所得产物为硫酚(式5)。以异氰酸酯为底物时，所得产物为甲酰胺(式6)。

许多可以被AlLiH₄还原的官能团(例如：峭基、氰基、酸胺、亚胺、醚、羧酸、羧酸酯等)不能被LTBA还原。使用LTBA还原环氧化合物的反应也进行得很慢。对于卤代烷烃底物来说，无论是使用AlLiH₄还是LTBA,碘代烷烃均能很快地被还原。但是，LTBA还原溴代烷烃的速度非常慢，而且完全不能还原氯代烷(式7)。羧酸酯一般不能被LTBA还原，但是丙二酸二酯却能被还原成丙二酸单酯(式8)。

路易斯酸或金属催化剂可以增强LTBA的还原能力，一些不能被LTBA还原的官能团在该条件下能够顺利发生还原反应。例如：在体系中添加乙硼烷或碘化亚铜，LTBA可以高产率地还原醚和环氧化合物(式9和式10)。在相同的催化体系中，溴代烷烃的还原速度得到大幅度的提高。延长反应时间，即使是氯代烷烃也能被还原(式11)。

由于LTBA具有适中的还原能力，因此它最重要的用途是被用来进行一些选择性的还原反应。例如：在内酯官能团的存在下，它可以选择性地还原醛或酮官能团(式12)。使用这样的选择能力，可以将δ-羰基酯一步转变成环内酯化合物(式13)。

LTBA通常将a,β-不饱和酮还原成为相应的a,β-不饱和醇，并且反应的立体选择性很高(式14)。当在体系中加入亚铜催化剂后，则双键优先被还原(式15)。

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文章来源：《现代有机合成试剂》

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