【英文名称】Carbonylhydridotris(triphenylpho-sphine)rhodium(Ⅰ)

【分子式】C₅₅H₄₆OP₃Rh

【分子量】918.78

【CA登录号】[17185-29-4]

【缩写和别名】RhH(CO)(PPh₃)₃, Hydridocar-bonyltris(triphenylphosphine)rhodium(Ⅰ)，Carb-onyltris(triphenylphosphine)rhodium(Ⅰ) Hydride

【结构式】

【物理性质】黄色晶体，mp 172～174℃（N₂气氛下)，120～122℃(空气中)。在苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿中有中等溶解度，微溶于环己烷，不溶于石油醚和乙醇。

【制备和商品】大型跨国试剂公司有销售。也可以由RhCl₃·3H₂O、PPh₃和甲醛反应制得。

【注意事项】该试剂对空气、湿气敏感，在惰性气体中储存、使用。

与其它铑的配合物一样，RhH(CO)(PPh₃)₃(1)作为催化剂在不饱和化合物的氢甲酰化、氢化、硅氢化、异构化等反应中得到广泛的应用。另一方面，由于其含有Rh-H键，研究Rh-H键与不饱和化合物的反应，可以得到一些有用的结果去理解铑催化这些反应的机理。所以，该试剂与不饱和化合物的反应也有大量的报道。

该试剂的Rh-H键与1,2-联烯的插入反应可分离得到η3-配位的铑配合物，此中间体结构的鉴定对假设联烯的氢甲酰化、加氢等反应机理提供了重要的实验依据(式1)。在低温的氘代甲苯中，该试剂的Rh-H键与3-丁烯-2-酮发生1,4-加成反应生成Z-、E-加成产物(式2)。这些加成物还能与一氧化碳、氢气等反应生成其它铑的配合物。

多组分“一锅”反应合成复杂分子是有机合成化学的重要发展方向之一，1可被应用于催化烯烃的多米诺氢甲酰化反应、与乙酰丙酮的Knoevenagel缩合反应以及形成C-C双键的氢化反应(式3)。

N-烯丙基吖丙啶在1催化下能发生异构化反应生成烯胺衍生物，反应具有极高的立体选择性，主产物是Z-型烯烃，而非热力学稳定的E-型异构体(式4)。

1可以催化活泼C-H键与a,β-不饱和化合物的Michael加成反应，在手性膦配体TRAP[2,2"-bis(1-(dipheny1phosphino)ethyl)-1,1"-biferrocene]的存在下可以得到较高的ee值(式5)。

有趣的是，1和其它的铑配合物一样可以催化以环己醇为还原剂的稍基苯还原为苯胺的反应(式6)。

以PhSiH₃为还原剂，1可催化切断SP³C-O键。例如：原苯甲酸三甲酯能被还原为苯甲醛二甲缩醛(式7)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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