【英文名称】Dichloro[1,4-bis(diphenylphosph-ino)butane]nickel(II)

【分子式】C₂₈H₂₈Cl₂NiP₂

【分子量】556.07

【CA登录号】[18750-53-3]

【缩写和别名】NiCl₂(dppb)

【结构式】

【物理性质】浅黄揭色粉末，可以溶解在苯、甲苯等溶剂中。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。该试剂也可在丁醇溶液中，由水合NiCl₂与1,4-二(二苯基膦)丁烷(dppb)回流反应制得。

【注意事项】固体状态该试剂在空气中有一定的稳定性，但须惰性气氛下长期保存，在溶液中使用时应在惰性气体保护下进行。

NiCl₂(dppb)(1)是易制备、较为稳定的二价镍配合物，其常用于催化C-C键偶联反应。该试剂能在温和的反应条件下催化非活泼的氯代芳烃与苯硼酸的偶联反应，联苯衍生物的产率达到70%(式1)，主要副产物是联苯(8%)。对位含吸电子基团(-CO₂Me)的氯苯、甲磺酸苯酯、对甲苯磺酸苯酯与苯硼酸的C-C键偶联反应，基于使用溶剂、离去基团性质不同，1的催化活性不同(式2)。有趣的是，虽然催化活性不高，1也能催化氯代芳烃与氢硼烷的交叉偶联反应形成C-B健。

1可以催化活化C-S健及其与碳负亲核试剂的C-C键偶联反应。它能催化烯丙基二硫缩醛与过量MeMgI的偕二甲基化反应，反应具有很高的化学选择性(式3)。若使用NiCl₂(PPh₃)₂催化剂时，反应有大量的副产物生成。

过渡金属催化卤代烯烃、芳烃与格氏试剂的C-C键偶联反应中，通常不使用含β-氢的烷基格氏试剂。因为它们极易发生β-消除反应，使偶联反应的选择性和产率非常不理想。1在低温下表现出较高的催化活性，能催化叔丁基氯化镁试剂与β-溴代苯乙烯的偶联反应，可以生成中等产率的偶联产物(式4)。

1与LiEt₃BH反应可以生成含Ni-H键的催化活性物种，其能催化末端烯烃异构化生成内部烯烃(式5)。此反应的产率虽然不是很理想，但反应的立体选择性很高，主要生成Z-式烯烃。

此外，1与甲基铝氧烷(MAO)可共催化降冰片烯的聚合反应，比与含dppe、dppp[1,3-bis(diphenylphosphino)propane]配体镍催化剂有更高的催化活性。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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