【英文名称】Tetrakis(triphenylphosphine)nickel(0)

【分子式】C₇₂H₆₀NiP₄

【分子量】1107.85

【CA登录号】[15133-82-1]

【结构式】

【物理性质】红棕色固体，mp 123～128℃

【制备和商品】该试剂在国内外试剂公司均有出售。由于该试剂对空气、湿气非常敏感，因此在实验室一般现制现用。该试剂的合成方法很多，其中采用在空气中稳定的二价镍前体是常用的方法，例如：在DMF溶剂中，加热(50℃)无水NiCl₂、锌粉(1.0 eq.)和PPh₃(1.05 eq.)的混合液2h后，在室温下再搅拌15h，就可析出Ni(PPh₃)₄红色晶体。

【注意事项】该试剂对空气和湿气非常敏感，需在干燥的无水、无氧体系中使用，在低温下储存。

Ni(PPh₃)₄是一种应用广泛的零价镍配合物，它易于和碳-卤键进行氧化加成反应生成(PPh₃)₂NiX(C)，是镍配合物促进、或催化碳-卤键活化以及碳-碳键形成反应的关键步骤。例如：在DMF溶剂中，等当量的Ni(PPh₃)₄与亚甲基桥连的双碘代苯反应可以生成6～10元环状联苯衍生物(式1)。其反应机理是C-1键与Ni(0)先进行氧化加成反应，然后(PPh₃)₂NiI(0)与分子内另一个C-1键进行反应生成C-C键。

作为反应活性较高的Ni(0)金属配合物，Ni(PPh₃)₄作为催化剂可以催化各种C-C键的形成反应。该试剂在室温就可以催化不活泼的对氯甲苯与苯硼酸的C-C键偶联反应生成联苯衍生物(式2)，也可以催化a-溴代羧酸酯与芳基硼酸的直接芳基化反应(式3)。其它a-卤代羰基化合物，例如：酮、酰胺等，也可以进行类似的偶联反应。

在Ni(PPh₃)₄的存在下，乙烯基锆与a-溴代-a,a-二氟乙酸异丙酯的偶联反应选择性地发生在C-Br键上，生成含二氟烯丙基羧酸衍生物(式4)。

在反应体系中原位制备Ni(pph₃)₄，再将其应用于各类有机合成反应是该试剂应用研究的另一种方法。以NiBr₂(PPh₃)₂、PPh₃和锌粉为原料，在原位制备Ni(PPh₃)₄。通过研究其在1,2-联烯二聚反应中的催化活性发现：二聚反应具有极高的化学反应选择性，高产率生成双亚甲基取代的环丁烷衍生物(式5)。Ni(cod)₂与PPh₃原位反应，生成的Ni(PPh₃)₄在催化烯炔三聚反应中表现出极高的化学反应选择性。该反应只发生炔基的[2+2+2]三聚反应，烯基保持不变，而且只生成1,2,4-三(乙烯基)取代的苯衍生物(式6)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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