【英文名称】Diethyl Oxomalonate

【分子式】C₇H₁₀O₅

【分子量】174.15

【CA登录号】[609-09-6]

【结构式】

【物理性质】无色液体，bp95～98℃ , d 1.144g/cm³ , n_D²⁰ 1.425。溶于乙醇和二乙醚。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。实验室可以通过丙二酸二乙酯溴化反应生成的二溴代酯制备。二溴代酯中的一个溴原子首先与乙酸发生交换反应得到乙酰溴，然后发生乙酰溴的a-消除反应。

【注意事项】可在冰箱中储存6个月以上。

羰基丙二酸二乙酯(1)作为缺电子的亲双烯体与多电子的丁二烯反应，发生Diels-Alder反应生成偕二酯(式1)。在手性Lewis酸催化下，该反应的立体选择性可以达到70% ee。羰基丙二酸二乙酯在THF中还可以与氮杂双烯在80℃发生杂Diels-Alder反应。在Lewis酸作用下，还可以与Danishefsky二烯在室温下反应生成2,3-二氢吡喃-4-酮(式2)。

羰基丙二酸二乙酯作为一种杂亲偶极体，可用于[3+2]偶极环加成反应中。N-(烷基甲硅烷基升取代烯酮N,S-缩醛1在MeCN中，在氟化铯作用下可转化为1,3-偶极试剂2。反应主要经过与羰基丙二酸二乙酯发生环加成反应，生成亚烷基唑烷3。该反应产率适中，但是有区域选择性(式3)。

羰基丙二酸二乙酯还可以和多电子烯烃1.1-二甲氧基-2-丙烯发生[2+2]环加成反应。在加热条件下，可以高产率区域选择性地生成氧杂环丁烷(式4)。但是，在光照条件下该反应不会发生。

有烯丙基氢原子的烯烃可以和羰基丙二酸二乙酯发生反应，此反应在加热或Lewis酸催化条件下都可以进行。有时这个烯烃反应紧接着会发生环化，生成四氢呋喃二酯，然后还可以通过CAN氧化生成丁内酯(式5)。

羰基丙二酸二乙酯可以与不同种类的亲核试剂反应。例如：邻苯二胺与羰基丙二酸二乙酯反应可以得到氮杂环化合物(式6)。

芳香化合物与羰基丙二酸二乙酯也有很强的反应活性。在室温下，氯化锡能促进间甲苯与羰基丙二酸二乙酯的反应(式7)。

羰基丙二酸二乙酯常用于Wittig反应：头孢菌素衍生物的磷叶立德很容易转化成不饱和二酯(式8)。羰基丙二酸二乙酯也可用于磷杂-Wittig反应中，生成磷-烯烃配合物(式9)。

胺与羰基丙二酸二乙酯在有除水装置存在下加热回流容易发生缩合反应生成亚胺。在Lewis酸或三甲基三氟甲烷磺酸盐催化下，亚胺与富电子双键发生亲电环化反应，生成各种氮杂环化合物，包括：哌啶、八氢异喹啉、氮杂化物和四氢化吡咯等(式10)。

羰基丙二酸二乙酯在室温、THF、等摩尔量的三甲基膦的存在下，可以得到a-羟基丙二酸二乙酯(式11)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。