【英文名称】2-Bromobenzyl Bromide

【分子式】C₇H₆Br₂

【分子量】249.93

【CA登录号】[3433-80-5]

【缩写和别名】1-Bromo-2-bromomethylbenzene,o-Bromobenzyl Bromide，邻溴苄溴

【结构式】

【物理性质】mp 29～32℃，bp 129℃/19mmHg，折射率1.6193。溶于醇类、醚类及大多数有机溶剂；常压蒸馏时分解，能随水蒸气挥发。

【制备和商品】国内外化学试剂公司均有销售。也可由邻溴甲苯溴化制备。

【注意事项】该试剂是一种强催泪剂，同时还具有腐蚀性，容易导致灼伤。因此应戴上橡胶手套和眼罩或面具在通风橱里使用。该试剂在氮气保护下存储，不宜与强碱、氧化剂和还原剂一起放置。

2-溴苄溴(1)的结构特点是两个含溴官能团处在邻位。因此，除了苄溴常用于N-、O-、C-烷基化反应外，芳基溴也常参与分子内的N-和C-芳基化反应。

试剂1与胺发生的N-烷基化反应非常容易进行。但是在碳酸钾和碘化钠体系中，它可以与，对氨基苯磺酰胺选择性地反应得到N,N-双取代对氨基苯磺酰胺产物(式1)。吲哚的N-烷基化反应相对困难，但是，它与试剂1在氢氧化钾/DMSO体系中可定量得到N-取代产物(式2)。在碳酸钾存在下，试剂1中的苄溴可以与N-苯胺基乙酸叔丁酯发生N-烷基化反应。在Pd(0)催化剂的存在下，生成的产物进一步发生分子内N-芳基化反应生成二氢异吲哚甲酸酯类化合物(式3)。

试剂1与各种氧的亲核试剂反应，是引入邻溴苄基保护基的重要方法。如式4所示：酚羟基能够方便生成邻溴苄基醚而得到保护。在Bu₃SnH试剂的作用下，生成的邻溴苄基醚可脱去醚保护基。在弱碱性条件下，间苯二酚衍生物和试剂1可以选择性地发生部分O-烷基化反应。然后，芳基溴再发生分子内的C-芳基化反应得到环状产物(式5)。

在强碱的存在下，试剂1可以与许多C-亲核试剂发生C-烷基化反应。例如：在正丁基锂作用下，试剂1与2-(芳基)-1,3-二噻烷反应生成C-C偶联产物(式6)。以Fe(II)为催化剂，试剂1与芳基锌试剂可发生Negishi偶联反应(式7)。在相转移试剂存在下，试剂1与N,N'-二甲基巴比妥酸首先生成烷基化反应产物。然后，经过水解开环得到2,2-双(2-溴苯基)-N,N'-二甲酰胺化合物。最后，在手性配体BINAP/钯盐催化下发生分子内Buchwald-Hartwig偶联反应，得到手性螺(3,4-二氢-2-喹诺酮)类衍生物(式8)。

试剂1在金属铟试剂催化下，可以与二硒化合物反应，得到单硒化合物(式9)。类似的，试剂1与巯基可以发生亲核取代反应，得硫醚类化合物(式10)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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