【英文名称】N-Bromosuccinimide-SodiumAzide

【分子式】C₄H₄BrNO₂-NaN₃

【分子量】178.13 (C₄H₄BrNO₂), 65.01(NaN₃)

【CA登录号】[128-08-5] (C₄H₄BrNO₂), [26628-22-8](NaN₃)

【缩写和别名】NBS-NaN₃

【结构式】

【物理性质】NBS：白色粉末或晶体，mp173～175℃, d 2.098 g/cm³ ;溶于丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜及乙腈中，微溶于水和乙酸，不溶于乙醚、己烷和四氯化碳。叠氮化钠：在300 ℃分解，d 1.850 g/cm3 ;溶于水，微溶于醇，不溶于醚。

【制备和商品】该试剂需原位制备并同时参与反应。

【注意事项】NBS：对湿气敏感，应保存在冰箱中；使用过程中，应避免吸入或粘在皮肤上，一般在通风橱中操作。叠氮化钠：在高于其熔点的温度下可分解爆炸；可以与金属、酸和氯代溶剂形成叠氮化物，有爆炸危险；用量应尽可能少，操作应在通风橱中进行；多余的叠氮化钠应该在通风橱中用酸化的亚硝酸钠浸泡或者用硝酸铵铈(IV)氧化除去。

N-溴代丁二酰亚胺-叠氮化钠可以将叠氮基和溴原子加成到C=C双键上，由此得到β-溴代烷基叠氮化物，然后用氢化铝锂还原生成吖啶类化合物。这样的组合已用来原位生成BrN₃，很好地替代了Hassner的经典方法，该方法要求在乙腈或戊烷中合成具有潜在爆炸性的BrN₃。

与碳-碳双键的加成反应反应通常在-5℃进行，将NBS溶液滴入有NaN₃及烯烃的混合溶液(有机溶剂和水)中。1,1-二取代(式1)、1,2-二取代、三取代(式2和式3)、四取代烯烃(式4和式到5)、茚和烯丙醇(式6)均可发生加成反应而转化为相应的β-溴代烷基叠氮化物。该反应的机理还不十分清楚。

上述反应对于活性较差的C=C双键很难反应，例如：单取代烯烃只能提供低产率的β- 溴代烷基叠氮化物和β-溴代醇。这是由于烯烃与由BrN₃水解生成的次溴酸反应所致。例如：1,4,5,8,9,10-六氢-4a,9a-亚甲基蒽及其衍生物，可同时发生部分或完全芳构化反应和形成β-溴代烷基叠氮化物(式4)。

加成反应的区城选择性端烯与三取代烯烃的加成反应具有区域选择性，溴原子通常加成到取代基最少的碳原子上(区域选择性＞95%，式1～式3)。而预制的BrN₃则以马氏加成产物为主(8:2)。考虑到Br相对于N₃的电负性高，由BrN₃参与的反应倾向于自由基机理，而NaN₃-NBS则为离子机理。该试剂对非对称1,2-二取代的烯烃的加成没有区域选择性，例如：2-环戊烯基-1-醇的加成反应(式5)。

加成反应的立体选择性三、四取代烯烃加成是反式加成(立体选择性＞98%)(式2和式3),因此，由烯烃经过该方法制备的吖啶具有相同的立体构型。而传统方法因涉及自由基反应，立体选择性较差。对1,4,5,8,9,10-六氢-4a,9a-亚甲基蒽(式4)和2-环戊烯-1-醇(式5)，前者的不对称加成选择性较好，因为前者的空间效应使溴加成到亚甲基的另一侧，最终生成两个环在同一侧的产物。

加成反应的化学选择性四取代烯烃比二取代的烯烃更容易发生加成反应(式4)。非官能团取代的三取代的烯烃也具有化学选择性，例如：在乙酸金合欢酯加成中(式7)，三个双键均为三取代，但只有一个双键发生加成反应。推测可能是在极性介质(DME-H₂O)中，多烯盘旋成螺旋状，将它的末端双键暴露在溶剂化的溴离子中。而传统的方法产率较低，化学选择性不高。

用NBS-NaN₃、LiAIH₄方法从烯烃合成氮杂环丙烷，比其它方法好。例如：用叠氮离子进攻环氧化物，开环后会与相应苯磺酸和LiAIH₄反应。

相关链接：2-溴苄溴的物理性质

文章来源：《现代有机合成试剂》

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