4 标准不确定度的评定

4.1评定四氯化碳含量的标准不确定度u(C_四氯化碳)

4.1.1评定对照品溶液浓度的相对方差试u²_r(ρ_对照品)

由式(3)知，对照品溶液浓度ρ_对照品的不确定度由对照品的取样量W_对照品(18.63mg)和对照品溶液稀释体积V对照品和对照品的纯度P_对照品引入，各输入量不相关，则：

u²_r(ρ_对照品)=u²_r(W_对照品)+u²_r(V_对照品)+u²_r(P_对照品)     (7)

式中：

u²_r(ρ_对照品)—对照品溶液浓度的相对方差，无量纲；

u²_r(W_对照品)—对照品取样量的相对方差，无量纲；

u²_r(V_对照品)—对照品溶液稀释体积的相对方差，无量纲；

u²_r(P_对照品)—对照品纯度的相对方差，无量纲。

4.1.1.1评定u²_r(W_对照品)

对照品溶液的取样量W_对照品的不确定度主要由两个小分量线性叠加，包括天平最大允差引入的标准不确定度u允差(W_对照品)和天平测量重复性限(其性质属于长期影响量)引入的标准不确定度u_重复性(W_对照品)。即：

式中：

u(W_对照品)—对照品取样量的标准不确定度，mg;

u_允差(W_对照品)—天平最大允差引入的标准不确定度，mg;

u_重复性(W_对照品)—天平测量重复性引入的标准不确定度，mg。

查天平(IISF01002)检定证书和计量检定规程，分度值d=0.01mg，量程为0g～40g,载荷值0g～5g的允差绝对值为0.05 mg，重复性的允差限界为0.05mg，均认为服从矩形分布，则：

w_对照品的相对方差为：

4.1.1.2评定u²_r(V_对照品)

对照品溶液的稀释使用了1 mL单标线吸量管((2支)、20mL容量瓶(1个)和100mL容量瓶(2个)，对照品溶液的稀释体积为：

各输入量不相关，则有：

式中：

u_r(V_对照品)—对照品溶液稀释体积的相对标准不确定度，无量纲；

u²_r(V_1mL)—1mL单标线吸量管容量的相对方差，无量纲；

u²_r(V_20mL)—20mL单标线容量瓶容量的相对方差，无量纲；

u²_r(V_100mL)—100mL单标线容量瓶容量的相对方差，无量纲。

本例所用的玻璃量器的标准不确定度主要都是由两个小分量线性叠加，包括容量允差引入的标准不确定度和温度影响引入的标准不确定度：

式中：

u(V)—玻璃量器容量的标准不确定度，mL;

u_允差(V)—玻璃量器容量允差引入的标准不确定度，mL;

u温度(V)—玻璃量器温度影响引入的标准不确定度，mL。

下面分别评定u²_r(V_1mL)、u²_r(V_20mL)、u²_r(V_100mL)：

(1)评定u²_r(V_1mL)

①查JJF 196-2006《常用玻璃量器》检定规程，使用的1mL单标线吸量管(A级)容量允差为±0.007mL，因历年校准结果实际误差都较小，故按三角分布考虑：

②1 mL单标线吸量管(A级)按温度为20℃定标，实验时室温为25℃，由于液体的体积膨胀明显大于吸量管的体积膨胀，故考虑液体的体积膨胀，稀释对照品所用溶剂DMSO的体积膨胀系数为0.000089℃^-1，因此产生的体积增加量为±(1×0.000089×5)mL=0.000445mL，以20℃为中心，视体积增量为变化范围半宽，计算检验结果时不做体积修正，此处将体积变化作为不确定度处理．假设服从矩形分布，得：

③计算u²_r(V_1mL)

利用式(12)，得：

则V_1mL的相对方差为：

(2)评定u²_r(V_20mL)

①查JJF 196-2006《常用玻璃量器》检定规程，使用的20mL容量瓶(A级)容量允差为±0.015mL，因历年校准结果实际误差都较小，故按三角分布考虑：

②同4.1.1.2(1)②分析，25℃时20mL容量瓶(A级)因温度产生的体积增加量为±(20×0.000089×5)mL=0.0089mL，可得：

③计算u²_r(V_20mL)

利用式(12)，得：

则V_20mL的相对方差为：

(3)评定u²_r(V_100mL)

①查JJF 196-2006《常用玻璃量器》检定规程，使用的100mL 容量瓶(A级)容量允差为±0.1mL，因历年校准结果实际误差都较小，故按三角分布考虑：

②同4.1.1.2(1)②分析，25℃时100mL容量瓶(A级)因温度产生的体积增加量为±(100×0.000089×5)mL=0.0445mL，可得：

③计算u²_r(V_100mL)

利用式(12)，得：

则V_100mL的相对方差为：

(4)计算u²_r(V_对照品)

式(13)、式(14)、式(15)代入式(11)，得：

4.1.1.3评定对照品纯度的u²_r(P_对照品)

对照品四氯化碳的纯度≥99.5％，未标注不确定度数据。估计变动区间半宽为0.5％,假设为矩形分布，(这样处理依据并不充分，只是权宜之计)，得：

4.1.1.4计算u²_r(ρ_对照品)

式(9)、式(16)、式(17)代入式(7)，得：

u²_r(ρ_对照品)=u²_r(W_对照品)＋u²_r(V_对照品)+u²_r(P_对照品)

=4.8×10^-6+1.7×10^-5+8.3×10^-6

=3.01×10^-5

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。