4.1.2评定供试品溶液浓度的相对方差u²_r(ρ_供试品)

供试品溶液浓度ρ_供试品的不确定度由供试品的取样量W_供试品和供试品溶液稀释体积10mL容量瓶(A级)引入，，两个输入量不相关，则：

4.1.2.1评定u²_r(W_供试品)

供试品取样量(200mg)的不确定度由天平引入，其影响量与4.1.1相同。

查天平(KSF01002)检定证书和计量检定规程，分度值d=0.1mg,量程为0g～210g,载荷值0g～50g的允差绝对值为0.5mg，重复性的允差为0.5mg，均认为服从矩形分布，则：

W_供试品的相对方差为：

4.1.2.2评定u²_r(V_供试品)

供试品溶液的稀释使用了10mL容量瓶，不确定度来源与4.1.2相同，由允差和温度两项影响量线性叠加。查JJF 196-2006《常用玻璃量器》检定规程，使用的10mL容量瓶(A级)容量允差为±0.020mL，因历年校准结果实际误差都较小，故按三角分布考虑：

25℃时10mL 容量瓶(A级)因温度产生的体积增加量为：

(10×0.000089×5)mL＝0.00445mL

假定均匀分布，可得：

计算u(V_供试品):

则u²_r(V_供试品)为：

4.1.2.3评定u²_r(ρ_供试品)

式(21)、式(22)的数据代入式(19)得：

4.1.3评定对照品峰面积A_对照品的相对方差u²_r(A_对照品)

气相色谱仪没有“最大允差”技术指标，本例评定u(A_对照品)采用A类评定，对照品溶液连续进样5次，峰面积测定结果见表1。由于测量数，n=5，采用极差法求单次测量标准差s(A_i对照品)：

式中：

s(A_i对照品)—对照品溶液峰面积单次测量的标准差，Hz·s;

R—峰面积最大值和最小值之差，Hz·s;

C—极差系数，无量纲。

n=5时，查JJF 1059.1-2012表1，极差系数C=2.33，将测得数据(见表1)代入式(24)，使用5次测量峰面积的平均值为A对照品，得：

4.1.4评定供试品峰面积A_供试品的相对方差“u²_r(A_供试品)

气相色谱仪没有“最大允差”技术指标，不确定度主要来源于测量重复性。按惯例，每个供试品溶液(每个平行样)进样2次，取峰面积平均值为A供试品。依据经验，测量供试品的重复性相对标准差与测量对照品的重复性相对标准差数值接近，即精密度接近。考虑A对照品取5次测量平均值，A供试品取2次测量平均值，所以，本例取：

注：本例气相色谱仪的检定证书上给出的定量重复性相对标准差为1.5％。由于使用的检品名称(丙体六六六-异辛烷标准溶液)与本例不同，故本例不采用该相对标准差数据。本例中，s(A_i对照品)＝41.41Hz·s,A对照品=1841.27 Hz·s(见表1)，则：

u(A_i供试品)/A_供试品≈u(A_i对照品)/A_对照品=s(A_i对照品)/A_对照品＝2.25％﹥1.5％。

说明检测联苯苄唑中四氯化碳时的单次测量相对标准差，比仪器检定时检测丙体六六六-异辛烷标准溶液的单次测量相对标准差大多了。

4.1.5评定u(C_四氯化碳)

4.2评定四氯化碳残留溶剂含量重复性标准不确定度u(r)

正常检验时，只做2份平行样，以平均值作为测量值，为对重复性标准不确定度做预评估，另取样品平行操作10份，数据见表3:

表3 供试品重复性测定数据(10个平行样)

以贝塞尔公式计算标准差s ：

相对标准差为：

本次检验的重复性标准差s 为：

则：

相关链接：联苯苄唑中四氯化碳溶剂残留量的测量不确定度评定（三）

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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