4.1.5评定对照品溶液稀释体积的相对标准不确定度u_r(V_s)

由测量方法知：

式中：

V_s—为对照品溶液的稀释体积，mL;

V₅—为5mL移液管量取的体积，mL;

V₁₀₀—为100mL容量瓶定容的体积，mL;

V₁₀—为10mL容量瓶定容的体积，mL。

Vs由式(19)确定，式(19)为相乘形式的模型，各个输入量不相关，依据JJF 1059.1-2012之式(29)，采用相对标准不确定度计算：

u(V₅)由5mL单标线吸量管最大允差引起的标准不确定度u₁(V₅)和温度效应引入的标准不确定度u₂(V₅)方和根合成。

u(V₁₀₀)由100mL容量瓶最大允差引起的标准不确定度u₁(V₁₀₀)和温度效应引入的标准不确定度u₂(V₁₀₀)方和根合成。

u(V₁₀)由10mL容量瓶最大允差引起的标准不确定度u₁(V₁₀)和温度效应引入的标准不确定度u₂(V₁₀)方和根合成。

移液管、容量瓶的体积示值重复性产生的相对标准不确定度不可忽视且因人而异，但本例已考虑了整个测量过程的重复性，故认为其体积示值的重复性含于整个测量过程的重复性标准不确定度u(R)之中。

故：

4.1.5.1评定u(V₅)

①评定u₁(V₅)

查5mL单标线吸量管检定证书及根据JJG 196-2006《常用玻璃量器》，使用的B级5mL单标线吸量管允许绝对值为0.030mL，假定服从三角分布：

②评定u₂(V₅)

实验在控温环境下进行，本次实验实测温度为25℃～26℃，但是开展日常检验工作时，室温控制在(20±7)℃，考虑普适性，故按(20±7)℃考虑温度影响(以下同)。与20℃的温差导致的定容溶液的体积膨胀大于单标线吸量管的体积膨胀，可只考虑定容溶液的体积膨胀，并认为定容溶液的体胀系数与有机溶液相近。有机溶液的体积膨胀系数为0.00013℃^-1，因此控温范围产生的体积增量半宽为5mL×0.00013℃^-1×7℃=0.00455mL，假定温度导致的体积变化为矩形分布，则其标准不确定度为：

根据式(14)得：

4.1.5.2评定u(V₁₀₀)

①评定u₁(V₁₀₀)

查100mL单标线容量瓶检定证书及根据JJG 196-2006《常用玻璃量器》，使用的B级100mL单标线容量瓶允许绝对值为0.20mL，假定为只角分布：

②评定u₁(V₁₀₀)

实验在控温环境下进行，室温控制在(20±7)℃，与20℃的温差导致的定容溶液的体积膨胀大于单标线吸量管的体积膨胀，可只考虑定容溶液的体积膨胀，并认为定容溶液的体胀系数与有机溶液相近。有机溶液的体积膨胀系数为0.00013℃^-1，因此控温范围产生的体积增量半宽为100mL×0.00013℃^-1×7℃=0.091mL，假定温度导致的体积变化为矩形分布，则其标准不确定度为：

根据式(15)得：

4.1.5.3评定u₁(V₁₀)

①评定u₁(V₁₀)

查10mL单标线容量瓶检定证书及根据JJG 196-2006《常用玻璃量器》，使用的B级10mL单标线容量瓶允许绝对值为0.040mL,假定服从屯角分布：

②评定u₂(V₁₀)

实验在控温环境下进行，室温控制在(20±7)℃，与20℃的温差导致的定容溶液的体积膨胀大于单标线吸量管的体积膨胀，可只考虑定容溶液的体积膨胀，并认为定容溶液的体胀系数与有机溶液相近。有机溶液的体积膨胀系数为0.00013℃^-1，因此控温范围产生的体积增量半宽为10mL×0.00013℃^-1×7℃=0.0091mL，假定温度导致的体积变化为矩形分布，则其标准不确定度为：

根据式(16)得：

4.1.5.4评定u_r(Vs)

根据式(20)及式(26)、式(29)、式(32)的结果得：

4.1.6评定供试品溶液稀释体积的相对标准不确定度u_r(V_T)

VT由50mL单标线吸量管最大允差引起的标准不确定度u₁(V_T)和温度效应引入的标准不确定度u₂(V_T)方和根合成。体积示值重复性产生的标准不确定度不可忽视且因人而异，但本例认为此影响含于u(R)之中，故：

4.1.6.1评定u₁(V_T)

查50mL单标线吸量管检定证书及根据JJG 196-2006《常用玻璃量器》，使用的B级50mL单标线吸量管允许绝对值为0.10mL,假定为三角分布则：

4.1.6.2评定u₂(V_T)

实验在控温环境下进行，室温控制在(20±7)℃，与20℃的温差导致的定容溶液的体积膨胀大于单标线吸量管的体积膨胀，可只考虑定容溶液的体积膨胀，并认为定容溶液的体胀系数与有机溶液相近。有机溶液的体积膨胀系数为0.00013℃^-1，因此控温范围产生的体积增量半宽为50mL×0.00013℃^-1×7℃=0.0455mL，假定温度导致的体积变化为矩形分布，则其标准不确定度为：

4.l.6.3评定u_r(V_T)

由公式(34)代入数据，得：

4.1.7评定对照品含量的相对标准不确定度u_r(w_s)

查黄芩苷对照品(中国药品检定研究院,含量：93.3％，批号201318)的证书，无相关的不确定度信息，且实验室目前无同类具有不确定度信息的对照品替代，故忽略u_r(w_s)。

4.1.8评定样品中黄芩苷的含量的相对标准不确定度u(X)

为阅读方便，将以上各分量数据整理列于表4。

表4 X的相对不确定度分量

表4 数据代入式(16) :

由表4取第一个平行样的测得值,X=6.678mg/g

u(X)=ur(X)·X=0.0285×6.678mg/g=0.190mg/g         (39)

4.2评定重复性标准不确定度u(R)

由表4得s=0.188，正常检验以一个平行样报告测得值，故：

u(R)＝s＝0.188mg/g           (40)

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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