4 标准不确定度评定

4.1评定u_r(ρ_x)

依据标准曲线法原理，参照JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》式(3)，有：

式中：

ρ_x—样品试液中铬的质量浓度，ng/ mL;

A_样—样品溶液吸光度，无量纲；

B_0标—标准曲线截距，无量纲；

B_1标—标准曲线斜率，mL/ng。

制作标准曲线的数据见表1。

表1 铬系列标准溶液各浓度下的吸收度测量值

标准曲线图形见图4。

图4 标准曲线图

标准曲线方程为：

A_标=B_1标ρ标+B_0标=0.025_ρ标＋0.015     (7)

A_标—标准溶液吸光度，无量纲；

B_1标—标准曲线斜率，mL/ng;

ρ_标—标准溶液铬浓度，ng/mL;

B_0标—标准曲线截距，无量纲。

由式(6)，参照JJF 1135-2005式(14)、式(15)，有：

式(8)、式(9)中：

u_c(ρ_x)—单个样品的铬含量的标准不确定度，ng/mL;

s_R—校准标准曲线的残差标准偏差(符号含义见CNAS-GL06)，相当于标准曲线上峰面积A标j的标准差，视为无量纲；

B_1标—校准标准曲线的斜率，mL/ng;

n₁—样品溶液测量次数，本例n₁=2;

n₂—标准溶液总共测量次数，本例n₂=18;

ρ_x—单个样品试液的铬含量，ng/mL;

标—标准溶液试样甲醛含量(浓度)平均值，本例中为表3中6个试样浓度的平均值，ng/mL;

ρ_标j—第j次测量的标准溶液浓度，ng/mL；

j—获得标准曲线的测量次序[测量一个(ρ_标j，A_标j)点算一次，本例有6份不同浓度的标准溶液，每份测3次，共18次]；

A_标j—第j次测量标准溶液所得的峰面积，即表1中18个峰面积数据，视为无量纲；

B_0标—标准曲线的截距，视为无量纲。

计算u(ρ_x)的值属于A类评定中的“最小二乘法”类别(JJF 1059.1-2012之4.3.2.7),为防止出错，须列表计算。
由式(7)，得：

B_1标＝0.025mL/ng             (10)

B_0标＝0.015          (11)

样品两个平行样的铬含量为：ρ_x1=-5.97ng/mL，ρ_x2=-5.84ng/mL,=5.905ng/mL,

此处以x的值赋值给ρx:

ρ_x＝5.905ng/mL                (12)

按式(9)计算S_R的数据见表2:

表2 计算S_R的数据表

S_R＝0.0134         (13)

计算式(8)中的数据见表3;

表3计算的数据表

由表3得标=8.67ng/mL，故：

将式(10)、式(13)、式(14)、式(15) ,n₁=2、n₂=18代入式(8)，得：

试样中铬含量的相对标准不确定度u_r(ρ_x)：

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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