1.4.1取样

根据分析对象是气体、液体或固体，采用不同的取样方法。送到分析实验室的试样量通常是很少的，但它却应该能代表整批物料的平均化学成分。

这里以矿石为例，简要说明取样的基本方法。

①根据矿石的堆放情况和颗粒的大小选取合理的取样点和采集量。

②将采集到的试样经过多次破碎、过筛、混匀、缩分后才能得到符合分析要求的试样。破碎应由粗到细的进行。破碎后过筛时，应将未通过筛孔的粗粒进一步破碎，直至全部通过筛孔。

③将试样量进行缩分，使粉碎后的试样量逐渐减少。缩分一般采用四分法，即将过筛后的试样堆为圆饼状，通过中心分为四等份，弃去对角的两份，剩下的两份继续缩分至所需的采样量。

药品的抽样检验中要遵循一定的取样方案。中药分析时，除应注意品种正确外，还要注意产地和采收期等因素对化学成分与中药质量的影响。

1.4.2试样的制备

制备的试样应适用于所选用的分析方法，一般分析工作中，通常先将试样制成溶液再进行分析。试样的制备包括干燥、粉碎、研磨、分解、提取、分离和富集等步骤。在制备过程中应尽量少引入杂质，不能丢失待测组分。

1.4.2.1试样的分解

试样的分解同样是样品预处理步骤中极为重要的一环。

(1)试样分解原则

一般试样的分解应遵循如下要求和原则。

①分解完全。这是分析测试工作的首要条件，应根据试样的性质，选择适当的溶(熔)剂、合理的溶(熔)解方法和操作条件，并力求在较短时间内将试样分解完全。

②避免待测成分损失。分解试样往往需要加热，有些甚至蒸至近干。这些操作往往会发生暴沸或溅跳现象，使待测组分损失。此外加入不恰当的溶剂也会引起组分的损失。

③不能额外引入待测组分。在分解试样过程中，必须注意不能选用含有被测组分的试剂和器皿。

④不能引入干扰物质。防止引入对待测组分测定引起干扰的物质。这主要是要注意所使用的试剂、器皿可能产生的化学反应而干扰待测组分的测定。

⑤适当的方法。选择的试样分解方法与组分的测定方法相适应。

⑥与溶(熔)剂匹配的器皿。根据溶(熔)剂的性质，选用合适的器皿。因为，有些溶(熔)剂会腐蚀某些材质制造的器皿，所以必须注意溶(熔)剂与器皿间的匹配。

(2)分解试样方法

①湿法分析。大多数分析方法为湿法分析，需要分解试样并将待测组分转入溶液方能进行测定。常用的分解试样的方法为酸溶法，少数试样可采用碱溶法，一些不易溶解的试样可采用熔融法。

②酸溶法。酸溶法是利用酸的酸性、氧化性或还原性和配位性将试样中的被测组分转移入溶液中的一种方法。这是一种最常用的分解试样方法，所采用的酸有盐酸、硝酸、磷酸、氢氟酸和高氯酸等。为了提高酸分解的效果，除了采用单一酸作为溶剂外，也常用两种或两种以上的混合酸对某些较难分解的试样进行处理。

③碱熔法。常用的碱性熔剂有碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、过氧化钠或它们的混合物。碱熔法常用于酸性氧化物、酸不溶残渣等酸性试样的分解。近年来，由于采用聚四氟乙烯坩埚在微波炉中熔融试样，简化了操作程序，加快了熔融速度。

1.4.2.2试样的分离处理

为了避免分析测定过程中其他组分对待测组分的干扰，在试样分解后有时还应进行分离处理，以便得到足够纯度的物质供下一步分析测定。常用的分离方法有沉淀分离法、萃取分离法、色谱分离法等。此外，还可利用蒸馏、挥发、电泳与电渗、区域熔融、泡沫分离等手段进行分离。

有些情况下可利用掩蔽剂掩蔽干扰成分消除干扰，以简化操作手续。

1.4.3分析测定

一个分析试样的分析结果都需要进行测定。进行实际试样测定前必须对所用仪器进行校正。实际上实验室使用的计量器具和仪器都必须定时经过权威机构的校验。所使用的具体分析方法必须经过认证以确保分析结果符合要求。定量方法认证包括准确度、精密度、检出限、定量限和线性范围等的确定。

1.4.4分析结果的计算

根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测定组分的含量。对测定结构及其误差分布情况，应用统计学方法进行评价，例如平均值、标准差、相对标准差、测量次数和置信度等。

1.4.5分析结果的表示方法

1.4.5.1被测组分的表示形式

对所测定的组分通常有以下几种表示形式。

①以实际存在的型体表示测定结果以实际存在型体的含量表示。如水质理化检验中测定Ca²⁺、Mg²⁺、NO₃^-、NO₂^-等，其测定结果直接以其实际存在型体的含量表示。

②以元素形式表示将测定结果折算为元素的含量表示。如进行Fe、Mn、A1、Cu、N、S等元素分析，测定结果常以元素的含量表示。

③以氧化物形式表示将测定结果折算为氧化物的含量表示。如中国表示水的硬度的方法是将所测得的钙、镁的量折算成CaO的质量，以每升水中含有CaO的质量表示，并且规定1L水中含有相当于10 mg的CaO为1度(dH)。

④以化合物的形式表示将测定结果折算为化合物的含量表示，如用重量法测定试样中S，测定结果以BaSO₄的含量表示。

以上所列的四种表示形式，只是一般的规则，实际工作中往往按需要或历史习惯表示。

1.4.5.2被测组分含量的表示方法

被测组分的含量通常以单位质量或单位体积中被测组分的量来表示。由于试样的物理状态和被测组分的含量不同，其计量方法和单位不同。

(1)固体试样

固体试样中某一组分的含量，用该组分在试样中的质量分数w表示。

式中，m和ms分别为被测组分和试样的质量，g。

如果被测组分为常量组分，则w的数值可用百分率(％)表示，这里的“％”是表示质量分数，例如w＝0.25，可记为25％；如果被测组分含量很低，则w 可用指数形式表示，如w=1.5×10^-5 ，也可以用不等的两个单位之比表示，ug/g、ng/g等表示。

(2)液体试样

液体试样的分析结果一般用物质的量浓度c表示，单位为mol/L、mmol/L等。在卫生检验工作中，被测物质往往以多种形态存在，没有固定的摩尔质量，因此，测定结果常用质量浓度ρ表示，单位为g/L、mg/L、ug/L、mg/mL或ug/mL等。

(3)气体试样

气体试样中被测组分的含量表示方法，随其存在状态不同分为两种。

①质量浓度。用每立方米气体中被测组分的质量表示，单位为mg/m₃。目前，空气污染物浓度大都采用这种表示方法，如空气中SO₂的浓度用mg/m₃表示。

②体积分数。当被测组分以气体或蒸气状态存在时，其含量可用体积分数，即以每立方米气体中所含被测物质的体积表示，单位为mL/m³。

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文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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