3.2.3.1用基准物质标定

准确称取一定量的基准物质，溶解后用待标定标准溶液滴定，根据基准物的质量和滴定剂消耗的体积，即可计算标准溶液的准确浓度。大多数标准溶液可用基准物质来标定其准确浓度，例如，NaOH标准溶液常用邻苯二甲酸氢钾、草酸等基准物质来标定。

3.2.3.2与标准溶液比较

准确吸取一定量的待标液，用已知准确浓度的标准溶液滴定，或准确吸取一定量标准溶液，用待标定标准溶液滴定。这种用标准溶液浓度和体积来测定待标定标准溶液浓度的方法称为“比较法”。

3.2.3.3标定时的注意事项

①标定一般需要做3～5次平行试验取平均值：标定的准确度要求比测定高，一般要求相对误差≤0.1％，必要时对所用仪器进行校正。

②所用基准物摩尔质量要大：称样量最好不低于0.2g，以减小称量误差。

③滴定时所用滴定剂的体积不宜太少：一般应在20 mL以上。

④标定时应尽量采用直接滴定方式。

配制和标定好的标准溶液必须注意保存。盛放标准溶液的试剂瓶密塞要严，以防溶剂蒸发而使其浓度发生变化。易光解的溶液如AgNO₃应于棕色瓶中暗处放置。有些标准溶液如K₂Cr₂O₇溶液非常稳定，若密塞保存浓度可长期不变。但由于蒸发，溶剂常在瓶壁上凝集，使浓度发生变化，因此在每次使用前都应摇匀。对一些不稳定的标准溶液，应定期标定。

3.2.4标准溶液浓度的表示方法

3.2.4.1物质的量浓度

(1)物质的量浓度

物质的量浓度简称浓度，用符号C表示，是指单位体积溶液中所含溶质的物质的量。即：

式中，C为物质的量浓度(mol/L或mmol/L);V为溶液的体积(L或mL) ;m为溶液中溶质的物质的量(mol或mmol、umol)，其相互换算关系为：

1 mol=10³ mmol＝10⁶ umol

(2)物质的量与质量的关系

物质的量与质量是概念不同的两个物理量，它们之间通过摩尔质量联系起来。设物质的质量为m ，摩尔质量为M，则溶质的物质的量n与质量的关系为：

根据式(3-1)和式(3-2)则有

式(3-3)表明了在溶液中，溶质的质量、浓度、摩尔质量、溶液体积(单位L)之间的关系。

例3.1欲配制0.02000 mol/L的K₂Cr₂O₇标准溶液250.0 mL，应称取基准K₂Cr₂O₇多少克？(MK₂Cr₂O₇＝294.2g/ mol)

解：由式(3-3)得

例3.2已知浓硫酸的相对密度为1.84 g/mL, H₂SO₄含量为95％，求每升浓硫酸中所含的nH₂SO₄及CH₂SO₄。(MH₂SO₄＝98.08g/mol)

解：根据式(3-2)得

由式(3-1)得

(3)溶液稀释的计算

当改变溶液浓度时，溶液中溶质的物质的量没有改变，只是浓度和体积发生了变化，即

C₁·V₁＝C₂·V₂             (3-4)

式中，C₁、V₁和C₂、V₂ 分别为浓溶液和稀溶液的浓度和体积，注意前后单位保持一致。

例3.3浓HCl的浓度约12 mol/L，若配制1 000 mL 0.1 mol/L的HCl待标液，应取浓HCl多少毫升？

解：根据式(3-4)得

3.2.4.2滴定度

滴定度(titer)是指每毫升滴定剂相当于被测物质的克数，用TT/a表示。

式中，T是滴定剂的化学式；A是被测物的化学式；mA是被测组分的质量；VT是标准溶液的体积。例如TK₂Cr₂O₇=0.005000 g/mL表示每1 mL K₂Cr₂O₇滴定剂相当于0.005000g铁。在生产单位的例行分析中，使用滴定度比较方便，可直接用滴定度计算被测物质的质量或含量。

例如，由上述滴定度可直接计算铁的质量。如果已知滴定中消耗K₂Cr₂O₇滴定剂25.00 mL,则铁的质量：

m_铁＝^TK₂Cr₂O₇/Fe ^VK₂Cr₂O₇=0.005 000 g/mL×25.00mL＝0.1250 g

这种浓度表示法已涵盖了标准溶液与被测物的计量关系，对生产单位经常分析同类试样中的同一成分时可以省去很多计算。所以滴定度在《中国药典》里经常出现，是药物分析中的常用计算方法。

3.2.4.3物质的量浓度与滴定度的关系

当用浓度为C的滴定剂滴定被测物到达计量点时，其计算关系式可由式(3-3)得到：

由于滴定度是1 mL滴定剂(T)相当于被测物(A)的克数，因此，滴定度(T_T/A)等于当V_T=1mL时被测物的质量mA，将V_T=1 mL,T_T/A=m_A代入式(3-6)得

式(3-7)为以被测物的摩尔质量表示滴定度与物质量浓度之间的关系式。

例3.4试计算0.1000 mol/L的HCl滴定剂：

①对NH₃的^THI/NH₃(^MNH₃＝17.00 g/mol)。

②对CaCO₃的THI/CaCO₃(MCaCO₃＝100.0 g/mol)

解：①滴定反应为：

根据式(3-7)得

②HCI与CaCO₃的滴定反应为：

根据式(3-7)得

注意：此关系式只表示滴定度与物质的量浓度之间的换算，若用HCl标准溶液测定CaCO₃则应采用返滴定法。

例3.5在1000 mL 0.1000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液里需加多少毫升水，才能使稀释后的K₂Cr₂O₇溶液对Fe²⁺的滴定度为5.000×10^-3 g/mL。

解：K₂Cr₂O₇与Fe²⁺在酸性条件下发生如下反应：

Cr₂O²₇^-+6Fe²⁺+14H⁺→2Cr³⁺＋6Fe³⁺+7H₂O

根据式(3-7)得

设将1 000 mL 0.1000 mol/L K₂Cr₂O₇ 溶液稀释为0.01492 mol/L需加水x mL，则由式(3-4)稀释公式C₁·V₁=C₂·V₂得：

0.1000×1000＝0.014 92×(1000＋x)     x＝5702 mL

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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