滴定分析法的计算包括标准溶液的配制(直接法)、标准溶液的标定、溶液的增浓和稀释、物质的量浓度和滴定度之间的换算以及测定结果的计算等。

3.3.1滴定分析法计算的依据

在滴定分析中，虽然滴定分析类型不同，滴定结果的计算方法也不尽相同，但都是以滴定剂与被测组分反应达到化学计量点时，两者物质的量的关系与化学反应式所表示的化学计量关系相符合为依据。

设标准溶液(滴定剂)中的溶质B与被测物质A有下列反应：

aA＋bB=cC+dD

式中，C和D为反应产物。当上述反应定量完成到达计量点时，bmol的B物质恰与a mol的A物质完全反应，生成了c mol的C物质和d mol的D物质，即参加反应的被测物质A的物质的量，n_A和消耗的滴定剂B的物质的量n_B之间有下列关系：

n_A：n_B＝a：b

于是被测物质A的物质的量n_A 为：

式中称为换算因数，它是反应式中两反应物的化学计量数之比。式(3-8)是滴定分析定量计算的基础，其他公式皆由它派生出来。

例如，在酸性溶液中，用H₂C₂O₄作为基准物质标定KMnO₄溶液的浓度时，滴定反应为：

2MnO₄^-＋5C₂O₄^2-＋16H⁺=2Mn²⁺＋10CO₂＋8H₂O

H₂C₂O₄与KMnO₄的化学计量数之比为：

如果被测物A与滴定剂B不是直接起反应(如间接滴定法和置换滴定法)，这时，可以通过一系列相关反应式，找出两者之间的化学计量数比，然后进行计算。

例如，在酸性溶液中，以K₂Cr₂O₇ 为基准物质，标定Na₂S₂O₃溶液的浓度时，涉及以下两个反应：

前一个反应中，I^-被K₂Cr₂O₇氧化为I₂，后一反应中，I₂又被Na₂S₂O₃还原为I^-。实际上相当于K₂Cr₂O₇氧化了Na₂S₂O₃，它们之间的化学计量关系为：

3.3.2滴定分析法的有关计算应用举例

3.3.2.1直接法配制标准溶液的计算实例

基准物质B的摩尔质量为M_B(g/mol)，质量为m_B，则B的物质量可用前面的公式计算；若将其配制成体积为V(L)的溶液，其物质的量浓度按可按前面的公式计算。

例3.6准确称取120℃干燥至恒重的K₂Cr₂O₇ 1.2560 g于小烧杯中，加水溶解，定量转移到250.0mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。求此溶液的浓度。

解：已知MK₂Cr₂O₇=294.2，根据前面的公式可得

相关链接：标准溶液的标定

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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