4.5.4硅酸盐中二氧化硅的测定

测定水泥、岩石等硅酸盐试样中的SiO₂含量的方法通常采用重量分析法、盐酸二次蒸干法、动物胶凝聚法等。由于操作费时，在日常工业生产的控制分析中一般采用氟硅酸钾容量法，该法的分析步骤如下：取硅酸盐试样于坩埚中用固体NaOH熔融分解，将硅转化为可溶解性的硅酸盐；在强酸介质中，加入过量的KCI、KF，与硅酸反应生成难溶解的氟硅酸钾沉淀；将所得的氟硅酸钾过滤，用KCl的乙醇溶液洗涤至中性后，转移至沸水中使氟硅酸钾沉淀溶解，用NaOH标准溶液滴定水解产生的HF，其主要的反应方程式为：

综合上面几个反应方程式可知，硅与NaOH反应的化学计量关系为1：4，分析结果通常用SiO₂的质量分数来表示。

4.5.5酸碱滴定法测定磷

将ms g含磷试样用HNO₃和H₂SO₄ 处理后，使磷转化为H₂PO₄，然后在HNO₃介质中加入钼酸铵，反应生成黄色的磷钼酸铵沉淀，化学反应式为：

PO³₄^-+12MoO²₄^-＋2NH₄⁺＋25H⁺=(NH₄)₂HPMo₁₂O₄₀·H₂O↓＋11H₂O沉淀经过滤后，用水洗涤，然后将其溶于一定量过量的。1mol/L V₁mL NaOH标准溶液中，溶解反应式为：

(NH₄)₂HPMo₁₂O₄₀·H₂O＋27OH^-=PO³₄^-＋12Mo₁₂O²₄^-＋2NH₃＋16H₂O过量的NaOH用c₂ mol/L HNO₃标准溶液返滴定至酚酞刚好褪色为终点(pH≈8),消耗HNO₃V₂ mL，这时有下列三个反应发生：

由上述几步反应，可以看出溶解1 mol(NH₄)₂ HPMo₁₂O₄₀·H₂O沉淀，消耗27 mol NaOH。用HNO₃返滴定至pH≈8时，沉淀溶解后所产生的PO³₄^-和NH₃又转变为原来的形式HPO²₄^-和NH₄^-，共需要消耗3 mol HNO₃，所以1 mol磷钼酸铵沉淀实际只消耗24 molNaOH,因此，磷与NaOH的化学计量比为1：24。据此可求得试样中磷的含量为：

由于磷的化学计量比很小，本方法可用于微量磷的测定。

4.5.6醛和酮的测定

(1)盐酸羟胺法(肟化法)

盐酸羟胺与醛、酮反应生成肟和游离酸，其化学反应式如下：

生成的游离酸可用标准碱溶液滴定。由于溶液中存在着过量的盐酸羟胺，呈酸性，因此采用溴酚蓝指示终点。

(2)亚硫酸钠法

醛、酮与过量亚硫酸钠反应，生成加成化合物和游离碱，如下式所示：

生成的NaOH可用标准酸溶液滴定，采用百里酚酞指示终点。

由于测定操作简单，准确度较高，常用这种方法测定甲醛，也可用来测较多种醛和少数几种酮。

4.5.7酯类化合物的测定

在有机分析中，通常利用酯类化合物在强碱溶液中发生皂化反应，结合酸碱滴定法测定其含量。具体分析步骤如下：称取一定量的酯于过量的NaOH的乙醇标准溶液中，进行加热、皂化1～2 h，溶液冷却后，以酚酞为指示剂，过量的碱用HCl标准溶液回滴，其主要的化学反应式为：

RCOOC₂H₅＋NaOH=RCOONa＋C₂H₅OH

OH^-＋H⁺=H₂O

4.5.8酸酐的测定

与酯类化合物的分析类似，利用酸酐的水解反应可以测定酸酐的含量。具体分步步骤如下：称取一定量的酸酐试样于过量的NaOH标准溶液中，加热、回流1～2 h，多余的NaOH以酚酞为指示剂，用HC1标准溶液进行回滴，其主要的化学反应式为：

(RCO)₂O＋2NaOH=2RCOONa＋H₂O

OH^-＋H⁺=H₂O

4.5.9简单无机阴离子的测定

一些常见的无机离子(如F^-,SO²₄^-，NO₃^-)，可以通过预处理转化为较强的酸、碱，用间接法测定。例如，NaF的碱性很弱(pK_b=10.82)，不能直接用HCI滴定。将一定量的NaF溶液经过处理并洗涤至中性的强碱性的阴离子交换柱，定量置换出等量的强碱NaOH，可以用HCI标准溶液直接进行滴定，其反应为一程式为：

R₄N-OH＋F^-=R₄N-F+OH^-

OH^-＋H+=H₂O

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。