8.3.2后沉淀

当溶液中某一组分的沉淀析出后，另一原本难以析出沉淀的组分，也在沉淀表面逐渐形成沉积的现象称为后沉淀。后沉淀的产生是由于沉淀表面吸附作用所引起，多出现在该组分形成的稳定过饱和溶液中。例如，用草酸盐沉淀分离Ca²⁺和Mg²⁺时，最初得到的CaC₂O₄不夹杂MgC₂O₄，但若将沉淀与溶液长时间共置，由于CaC₂O₄表面吸附C₂O₄^2-而使其表面C₂O₄^2-浓度增大，致使[Mg²⁺][C₂O₄²]大于Ksp .MgC₂O₄，MgC₂O₄常能沉淀在CaC₂O₄上析出，产生后沉淀，影响分离效果。尤其是经加热、放置后，后沉淀更为严重。所以减少沉淀与母液共置时间可减小后沉淀。

8.3.3提高沉淀纯度的措施

8.3.3.1选择合理的分析步骤

如果溶液中同时存在含量相差很大的两种离子需要沉淀分离，应避免先沉淀主要组分，否则会引起大量沉淀的析出，使部分少量组分因共沉淀或后沉淀而混入沉淀中而引起测定误差。例如，分析烧结菱镁矿(含1％左右的CaO,90％以上的MgO)时，应该先沉淀Ca²⁺。为了避免沉淀Ca²⁺时MgC₂O₄共沉淀，应该在大量乙醇介质中用稀硫酸将Ca²⁺沉淀成CaSO₄，而不能采用草酸铵沉淀Ca²⁺。

8.3.3.2降低易被吸附杂质离子的浓度

由于吸附作用具有选择性，降低易被吸附杂质离子的浓度，可以减少共沉淀。例如，溶液中含有易被吸附的Fe³⁺时，可将Fe³⁺预先还原成不易被吸附的Fe³⁺，或加酒石酸(或柠檬酸)使之生成稳定的配合物，以减少共沉淀。

8.3.3.3选择合理的沉淀条件

针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件。沉淀的吸附作用与沉淀颗粒的大小、沉淀的类型、温度和陈化过程等都有关系。因此可通过试剂浓度、温度、试剂加入的次序与速度、陈化等情况，选择适宜的沉淀条件。

8.3.3.4选择合理的洗涤剂

吸附过程是一个可逆过程，因此洗涤沉淀可以使表面吸附的杂质进入洗涤液中，从而达到提高沉淀纯度的目的。需要注意的是，选择的洗涤剂必须是在灼烧或烘干时容易挥发除去的物质，同时，在洗涤过程中沉淀的损失最少。

8.3.3.5进行再沉淀

必要时进行再沉淀(或称二次沉淀)。即将沉淀过滤、洗涤、再溶解后，进行再一次沉淀。第二沉淀时，溶液中杂质的量大大减少，共沉淀和后沉淀现象也大大减少，再沉淀对于除去吸留的杂质特别有效。

如果采用上述措施后，沉淀的纯度仍提高不大，则应对沉淀中的杂质进行分析测定，然后对分析结果加以校正。

相关链接：沉淀的纯度及其影响因素（一）

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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