11.1.4.1烷烃类

烷烃中甲基不对称伸缩振动Vas(CH₃)和对称伸缩振动Vs(CH₃)分别在2962 cm^-1和2872cm^-1附近产生强吸收峰；亚甲基不对称伸缩振动Vas(CH₃)和对称伸缩振动Vs(CH₃)分别在2926cm^-1和2853cm^-1附近产生强吸收峰。甲基不对称变形振动占Vas(CH₃)和对称变形振动Vs(CH₃)分别在1460 cm^-1和1380 cm^-1附近产生吸收峰；亚甲基的面内变形振动(剪式振动)δCH₂在1460cm^-1附近产生吸收峰；当有4个以上亚甲基相连-(CH₂)_n-(n≥4)时，其水平摇摆振动γCH₂在720cm^-1附近产生吸收峰。异构烷烃可以从甲基对称变形振动180cm^-1附近的吸收峰裂分峰的相对强度比来推断，若裂分峰强度相等为异丙基，若强度比为5:4则为偕二甲基，若强度比为1:2则为叔丁基。但有时异丙基和偕二甲基的裂分峰强度比不好区分，可参见骨架振动V_C-C或用核磁共振波谱及质谱等方法证实。烷烃的骨架振动V_c-c出现在1000～1200cm^-1，但由于振动的偶合作用且强度较弱，这些吸收带的位置随分子结构而变化，在结构鉴定上意义不大。图11-1所示是正庚烷的红外光谱图。

图11-1 正庚烷的红外光谱图

11.1.4.2烯烃与炔烃

烯烃的主要特征峰有V=CH、V_C=C及γ=CH，如图11-2所示。

图11-2 1-庚烯的红外光谱图

①凡是未全部取代的双键在3100～3000cm^-1处应有=C-H键的伸缩振动吸收峰V=CH(m)。

②Vc=c大多在1650 cm^-1附近，一般强度较弱。若有共轭效应，则其C=C伸缩振动频率降低10～30cm^-1。若取代基完全对称，则吸收峰消失。

③γ=CH在1010～650cm^-1，受其他基团影响较小，峰较强，具有高度特征性，可用于确定烯烃化合物的取代模式，如RCH=CH2型在(990±5)cm(s)和(910±5)cm^-1(s)，顺式在(730～650)cm^-1(s)，反式在(970±10)cm^-1(S)。

炔烃的主要特征峰有V≡CH、VC≡C及γ≡CH，图11-3所示是1-己炔的红外光谱图。

图11-3 1-己炔的红外光谱图

①V≡CH在330 cm^-1附近，强度大，形状尖锐，但如果结构中有-OH或-NH，则V≡CH会受干扰。

②Vc≡c在2270～2100cm^-1区间，在单取代乙炔(R-C≡C-H)中，吸收峰较强，吸收频率偏低(2140～2100cm^-1)；在双取代乙炔中，吸收带变弱，振动频率升高至2260～2190cm^-1;在对称结构中，不产生吸收峰。

③γ≡CH在665～625cm^-1区间，偶尔在1250cm^-1附近出现二倍峰(b)。

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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