14.3.1电位滴定法测定敌百虫的含量

(1)测定原理

敌百虫(O,O-二甲基-2,2,2-三氯-1-羟基乙基膦酸酯)在碱性介质中分解，定量释放出氯离子，以自动电位滴定仪确定终点；用银量法滴定氯离子，根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量可计算出敌百虫的含量。

(2)仪器

①自动电位滴定仪。

②银电极(或氯离子选择电极)。

③饱和甘汞电极。

④恒温水浴。

(3)试剂

①硝酸溶液(1+ 3)。

②乙醇溶液(1+1)：由95％乙醇和蒸馏水配制而成。

③碳酸钠溶液：1.0 mol/L。

④硝酸银标准溶液：0.05 mol/L。

(4)测定步骤

①仪器校正。将10 mL硝酸溶液、40 mL乙醇溶液和100 mL蒸馏水置于250 mL烧杯中，插入电极，在搅拌下将仪器选择开关扳至“滴定”，调节仪器至700 mV处。再将选择开关扳至“终点”，用终点调节旋钮调至700 mV处。然后再将选择开关扳至“滴定”处。

②样品测定。准确称取敌百虫原粉试样0.3～0.35g(准确至0.2 mg)，置于250mL锥形瓶中，加入40 mL乙醇溶液，待试样溶解后，置于(30±0.5)℃的恒温水浴中，静置10 min，加入5 mL碳酸钠溶液，放置10 min后立即缓慢加入10 mL 硝酸溶液，然后从恒温水浴中取出，将溶液转入250 mL烧杯中，加入100 mL蒸馏水，用硝酸银标准滴定溶液进行电位滴定。

③空白测定。准确称取敌百虫原粉试样0.3～0.35g(准确至0.2 mg)，置于250 mL锥形瓶中，加入40 mL乙醇溶液，待试样溶解后置于(30±0.5)℃的恒温水浴中，静置10 min，加入10 mL硝酸溶液，缓慢加入5 mL碳酸钠溶液，在(30±0.5)℃的恒温水浴中放置10 min后取出锥形瓶，将溶液转入250 mL烧杯中，加入100 mL蒸馏水，用硝酸银标准滴定溶液进行电位滴定。

(5)结果计算

式中，w(敌百虫)为敌百虫原粉试样中敌百虫质量分数，％；c为硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L;V为试样测定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL; V0为空白测定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL; m为试样质量，g; m0为空白试样质量，g；0.2574为敌百虫分子的摩尔质量，g/mol；1.01为校正系数。

14.3.2紫外-可见分光光度法测定草甘膦原药的有效成分

(1)测定原理

试样溶于水后，在酸性介质中与亚硝酸钠作用生成草甘膦亚硝基衍生物。该化合物在243 nm处有最大吸收峰，通过测定吸光度可定量。

(2)仪器设备

①紫外分光光度计。

②石英比色皿，1 cm。

③刻度吸量管，1mL,2 mL,5 mL。

④容量瓶，100 mL, 250mL。

(3)试剂试液

除另有规定外，分析所用试剂均为分析纯试剂，所用水为蒸馏水或去离子水。

①硫酸溶液，50％(体积分数)。

②硝酸溶液，50％(体积分数)。

③溴化钾溶液，250g/L。

④亚硝酸钠溶液，14g/L，称取约0.28 g亚硝酸钠(精确至0.001 g) ,溶于20 mL水中。该溶液使用时现配。

⑤草甘膦标准样品≥9 9.8％(质量分数)。

(4)测定方法

标准曲线的绘制：

①标准样溶液的配制。称取约0.3 g草甘膦标准品(精确至0.0002 g)，置于200 mL烧杯中，加入60 mL水，缓缓加热溶解，冷至室温，定量转移至250 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液使用时间不得超过20天。

②亚硝基化。精确吸取草甘膦标准样溶液0.8 mL、1.1 mL、1.4 mL、1.7 mL、2.0 mL于5个100 mL容量瓶中，同时另取1个100 mL容量瓶作试剂空白。在上述各容量瓶中分别加入5 mL水、0.5 mL硫酸溶液、0.1 mL溴化钾溶液和0.5 mL亚硝酸钠溶液，加入亚硝酸钠溶液后应立即将塞子塞紧，充分摇匀。放置20 min，然后用水稀释至刻度，摇匀，最后将塞子打开，放置15 min。

③分光光度测定。接通紫外分光光度计的电源，开启氘灯预热20 min，调整波长在243 nm处，以试剂空白作参比，用石英比色皿进行吸光度测定。

④绘制标准曲线。以吸光度为纵坐标，相应的标准样溶液的体积为横坐标，标出各点后确定标准曲线。

草甘磷原药的测定：

称取约0.20g试样(精确至0.0002 g)，置于200 mL烧杯中，加入60 mL水，缓缓加热溶解，趁热用快速滤纸过滤，仔细冲洗滤纸，将滤液接至250 mL容量瓶中，冷至室温，稀释至刻度，摇匀。

准确吸取2.0 mL试样溶液于100 mL容量瓶中，按前述的“亚硝基化”和“分光光度测定”操作步骤进行。

(5)结果表述

式中，w_{N-膦酸甲基甘氨酸}为草甘膦有效成分含量，％；c₁，为标准样溶液中草甘膦的浓度，mg/ mL; V₁为标准曲线上与试样吸光度相对应的标准样溶液的体积，mL; c₂为试样溶液的浓度，mg/mL; V₂为吸取试样溶液的体积，mL。

(6)说明

①亚硝基化反应不能低于15℃。

②比色皿使用完毕后，用硝酸溶液浸泡后洗涤。

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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