氧乐果属有机磷类杀虫剂，其有效成分为O,O-二甲基S-(N-甲氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯。氧乐果有效成分的测定方法有两种，即薄层一溴化法(仲裁法)和气相色谱法。下面就介绍薄层一溴化(仲裁法)测定法。

(1)测定原理

通过薄层色谱法将氧乐果的有效成分从样品中分离出来，采用硅胶G薄层板，使用氯仿、正己烷和冰乙酸为展开剂，刮取氧乐果谱带，然后用溴化法测定。

(2)仪器设备

①展开槽。

②玻璃板10 cm×20 cm。

③玻璃喷雾器。

④碘量瓶，500 mL。

⑤微量注射器，100 uL(经重新校正过)。

⑥容量瓶，10 mL(经重新校正过)。

⑦吸管，10mL。

⑧恒温水浴。

(3)试剂试液

除另有规定外，分析所用试剂均为分析纯试剂，所用水为蒸馏10 mL溴酸钾-溴化钾溶液及1 mL盐酸溶液(或硫酸溶液)。塞紧瓶盖，摇匀，瓶口用少量水液封，于(30±1)℃恒温水浴中放置10 min。

(4)操作步骤

取出碘瓶，加入5 mL碘化钾溶液，摇匀，放置2-3 rein，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入3 mL淀粉指示剂，继续滴定至溶液的蓝色消失即为终点。

在同样操作条件下做空白试验。

(5)结果表述

式中，w_氧乐果为氧乐果有效成分含量，％ ;V₁为空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;V₂为试样测定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;c 为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L; m为试样质量，g；0.035 53为1/6氧乐果分子的摩尔质量，kg/mol。

(6)说明

薄层分离后的试液酸化时，若使用硫酸溶液(1+4)，必须预先保温至近30℃。

14.3.4气相色谱法测定食品中有机磷农药的残留量

利用气相色谱法可以测定食品(粮、菜、油、水果)中有机磷农药(敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、杀螟硫磷、倍硫磷、虫螨磷)的残留量。

(1)测定原理

含有机磷的样品在富氢焰上燃烧，以氢氮氧碎片的形式放射出波长526 nm的特征光，这种特征光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后，被记录下来。样品的峰高与标准品的峰高相比，计算出样品相当的含量。

(2)仪器

①气相色谱仪：具有火焰光度检测器。

②电动振荡器。

③具塞锥形瓶：250 mL。

④分液漏斗：250mL。

⑤具塞刻度试管：2mL。

(3)试剂。

①二氯甲烷。

②无水硫酸钠。

③硫酸钠溶液5％。

④丙酮。

⑤中性氧化铝：层析用，经300℃活化4h后备用。

⑥活性炭：称取20 g活性炭用3 mol/L盐酸浸泡过夜，抽滤后，用蒸馏水洗至无氯离子，在120℃烘干备用。

⑦农药标准溶液：精密称取适量有机磷农药标准品，用苯(或二氯甲烷)先配制成贮备液，放在冰箱中保存。

⑧农药标准使用液：临用时用二氯甲烷稀释为使用液，使其浓度为敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷和甲拌磷每毫升各相当于1 ug，稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷和虫螨磷每毫升各相当于2ug。

(4)色谱条件

①色谱柱。

玻璃柱：内径3 mm，长1.5～2.0 m。

分离测定敌敌畏、乐果、马拉硫磷和对硫磷的色谱柱：内装涂以2.5％ SE-30和3％QF-1混合固定液的60～80目Chromosorb WAW DMCS。或内装涂以1.5％OV-17和2％QF-1混合固定液的60～80目Chromosorb WAW DMCS。或内装涂以2％OV-101和2%QV-1混合固定液的60～80目Chromosorb WAW DMCS。

分离、测定甲拌磷、虫螨磷、稻瘟净、倍硫磷和杀螟硫磷的色谱柱：内装涂以3％ PEGA(聚己二酸乙二醇酯)和5％QF-1混合固定液的60～80目Chromosorb WAW DMCS，或内装涂以2％NPGA(新戊二醇己二酸酯)和3％QF-1混合固定液的60～80目Chromosorb WAW DMCS。

②气流速度。

载气为氮气80 mL/min、空气50 mL/min、氢气180 mL/min(氮气和空气、氢气之比按各仪器型号不同选择各自的最佳比例条件)。

③温度。

进样口：220℃。检测器:240℃。柱温:180℃(但测定敌敌畏为130℃)。

(5)测定步骤

①提取：

蔬菜：将蔬菜切碎混匀。称取10 g混匀的样品，置于250 mL具塞锥形瓶中，加30～100g无水硫酸钠(根据蔬菜含水量)脱水(剧烈振荡后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够)。加0.2～0.8 g活性炭(根据蔬菜色素含量)脱色。加70mL 二氯甲烷，在振荡器上振荡0.5 h，经滤纸过滤。量取35mL滤液，在通风柜中室温下自然挥发至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入10 mL(或5 mL)具塞刻度试管中，浓缩并定容至2 mL，备用。

稻谷：脱壳，磨粉，过20目筛，混匀。称取10g置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝及20 mL二氯甲烷，振荡0.5 h，过滤，滤液直接进样。如农药残留量过低，则加30 mL氯甲烷，振荡过滤，量取15 mL滤液浓缩并定容至2 mL进样。

小麦、玉米：将样品磨粉过20目筛，混匀。称取10 g置于具塞锥形瓶中，加入0.5 g中性氧化铝、0.2 g活性炭及20 mL二氯甲烷，振荡0.5h，过滤，滤液直接进样。如农药残留量过低，则加30 mL二氯甲烷，振荡过滤，量取15 mL滤液浓缩，并定容至2 mL进样。

植物油：称取5g混匀的样品，用50 mL丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，摇匀后加10 mL蒸馏水，轻轻旋转振荡1 min。静置1h以上，弃去下面析出的油层，上层溶液自分液漏斗上口倾入另一分液漏斗中(当心尽量不使剩余的油滴倒入。如乳化严重，分层不清，则放入50 mL离心管中，以2500 r/min离心0.5 h，用滴管吸出上层溶液)。加30 mL二氯甲烷，100 mL 5％硫酸钠溶液，振荡1 min，静置分层后将二氯甲烷提取液移至蒸发皿中。丙酮水溶液再用10 mL二氯甲烷提取一次，分层后合并至蒸发皿中。自然挥发后，如无水，可用二氯甲烷少量多次研洗蒸发皿中残液入具塞量筒中，并定容至5 mL。

②净化：

加2g无水硫酸钠振荡脱水，再加1g中性氧化铝、0.2 g活性炭(毛油可加0.5g)振荡脱油和脱色，过滤，滤液直接进样。二氯甲烷提取液自然挥发后如有少量水，可用5mL二氯甲烷分次将挥发后的残液洗入小分液漏斗内提取，静置1 min分层后将二氯甲烷层分入具塞量筒内，再以5mL二氯甲烷提取一次，合并入具塞量筒内，定容至10 mL，加5g无水硫酸钠，振荡脱水，再加1g中性氧化铝,0.29活性炭，振荡脱油和脱色，过滤，滤液直接进样。或将二氯甲烷和蒸馏水一起倒入具塞量筒中，用二氯甲烷少量多次研洗蒸发皿，洗液并入具塞量筒中，以二氯甲烷层为准定容至5 mL，加3g无水硫酸钠，然后如上加中性氧化铝和活性炭依法操作。

③测定：

根据仪器灵敏度配制一系列不同浓度的标准溶液。将各浓度的标准液2～5 uL分别注入气相色谱仪中，可测得不同浓度有机磷标准溶液的峰高。绘制有机磷标准曲线。同时取样品溶液2～5uL注入气相色谱仪中，测得的峰高从标准曲线图中查出相应的含量。

(6)结果计算

式中，w为样品中有机磷农药的质量分数，mg/kg; m₁为进样体积中有机磷农药的质量，mg; m为进样体积(uL)相当于样品的质量，g。

相关链接：电位滴定法测定敌百虫的含量

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。