2 测量模型

依据进口药品注册标准JZ20010014“依马打正红花油”质量标准，限度规定：本品含水杨酸甲酯(C₈H₈O₃)应为54.0％～66.0％(质量分数)。

本例采用内标法测定水杨酸甲酯的含量(质量分数)并评定测量不确定度。

计算公式：

设整理后得：2测量模型

式中：

c_{水杨酸甲酯}—水杨酸甲酯的含量，％；

V_对—容量瓶的体积，mL;

m_对—水杨酸甲酯对照品称样量，mg;

C_对—对照品溶液的浓度，mg/mL;

A_供—供试品峰面积；

A_对内—对照品内标峰面积；

V_供—容量瓶的体积，mL;

W_供—供试品取样量，mg;

c_供—供试品溶液的浓度，mg/mL;

A_对—对照品峰面积；

A_供内—供试品内标峰面积；

c_内—内标溶液浓度，mg/mL。

以式(2)作为评定不确定度的主测量模型。因为式(2)含相关性，显得比较复杂，故将重复性标准差的评估放在“5评定合成标准不确定度”中进行。

3 c_水杨聊酯的标准不确定度表达式

测量模型式(2)中，A_供和A_对虽然有共同的不确定度来源—气相色谱仪的测量重复性界限，但是测量重复性界限的影响的主要成分属于随机影响量，故可以忽略其相关性[JJF 1135-2005也忽略其相关性，见JJF 1135-2005中式(13)]。A_对内和A_供内具有两个共同的影响量：气相色谱仪的测量重复性界限和移液器体积不确定度对峰面积的影响量，系统影响比较大，故其相关性不可忽略，且可以认为偏向于接近相关系数为＋1的正强相关(这样认为有些牵强，但便于分析计算，也符合内标法可以提高测量准确度的原理）。

设

引用JJF 1059.1-2012中式(31)，得：

求偏导数(由检验原始记录得A_供内＝3439227.80,A_对内＝3441810.64):

又由于A_对内和A_供内的不确定度来源完全相同，故：

u(A_对内)=u(A_供内)       (7)

式(5)、式(6)、式(7)代入式(4)得：

经上述处理后，c_对、c_供、A_供、A_供、A_内之间可以认为不相关，由式(2)及JJF 1059.1-2012中式(29)得：

式中：

u_rel(C_{水杨酸甲酯})-C_{水杨酸甲酯}的相对标准不确定度；

u²_rel(c_对)—C_对的相对方差；

u²_rel(c_供)—C_供的相对方差；

u²_rel(A_对)—A_对的相对方差；

u²_rel(A_供)—A_供的相对方差；

u²_rel(A_内)—A_内的相对方差，

u(A_对内)=u(A_供内)；

u(A_对内)—A_对内的标准不确定度；

u(A_供内)—A_供内的标准不确定度。

相关链接：气相色谱内标法测定依马打正红花油中水杨酸甲酯含量的测量不确定度评定—测量方法

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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