一、概述

水体的pH是评价水质的一个重要参数，反映水中弱酸和弱碱的离解程度，对水质的变化、生物繁殖消长、腐蚀性、水处理效果等均有影响。水的pH与水中二氧化碳的含量有密切的关系，由于水中二氧化碳含量不稳定，所以在水样采集时应现场测定水的pH。

水体的pH与土壤性质、气候和降水量等因素有关。天然水中经常含有碱土金属等，因而多呈弱碱性；如含有大量CO₂、有机酸则偏酸性。我国除黑龙江、福建、江西、浙江等地区有pH<6.5的水源和新疆、西藏、甘肃、陕西等地区有pH>8.5的水源外，一般地表水的pH都在6.5～8.5之间。水体的酸碱污染主要来源于冶金、电镀、轧钢、金属加工、人造纤维、造纸、制碱、制革、炼油等工业废水，酸性矿山排水和酸雨水也是水环境中酸污染的重要来源。水体受酸碱污染后，水中微生物生长受到一定的抑制，使得水体自净能力受到障碍并可能腐蚀船舶和水中设施；若水体长期受酸碱污染，对生态平衡产生不良影响，使水生生物的种群逐渐变化，鱼类减少，甚至绝迹。

pH过低，可腐蚀供水管道，影响水质，并使水中大部分金属盐长时间处于溶解状态；pH过高又可析出溶解性盐类，使水的感官性状恶化，也不利于消毒。

我国生活饮用水卫生标准规定pH为6.5～8.5。

二、测定方法

pH的测定方法通常有玻璃电极法和标准缓冲溶液比色法两种。玻璃电极法准确，于扰少，应用广泛，适于复杂水样的测定。标准缓冲溶液比色法设备简单、操作方便，在仪器设备有限或使用受限的情况下经常采用，但精密度差，干扰因素多。

1．玻璃电极法适用于生活饮用水及其水源水的pH测定，不受水的颜色、浑浊度、含盐量、胶体物、游离氯及各种氧化剂或还原剂的干扰，但在较强的碱性溶液中，当存在大量的Na⁺时会产生误差，使结果偏低。

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。当氢离子浓度发生变化时，玻璃电极和甘汞电极之间的电动势也随着变化，在25℃时，每单位pH标度相当于59.1mV电动势变化值，在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。

玻璃电极法采用标准比较法测定水样pH，在相同条件下分别测定pH标准缓冲液和与水样所组成电池的电动势，即以pH标准缓冲溶液为基准，通过比较求出水样的pH。首先根据说明书进行仪器校正，然后用标准缓冲溶液对仪器进行定位。再用纯水将两个电极淋洗后测定水样，即可在仪器上读出水样的pH。

2．标准缓冲溶液比色法适用于色度和浑浊度较低的生活饮用水及其水源水的测定。本法可准确到0.1pH单位。
不同的酸碱指示剂在一定的pH范围内显示出不同颜色。在一系列已知pH的标准缓冲溶液及水样中加入相同的指示剂，显色后即可测得水样的pH。

首先分别配制0.10mol/L邻苯二甲酸氢钾，0.10mol/LKH₂PO₄，0.10mol/LHBO₃-KC1和0.1000mo1/L NaOH等四种不同pH的溶液或混合溶液，氯酚红、嗅百里酚蓝、酚红、百里酚蓝和酚酞等五种酸碱指示剂。然后按一定比例配制不同pH的标准缓冲溶液，根据pH加相应的指示剂，做成标准色列。测定时，吸取10ml澄清水样，加入0.5 ml指示剂(指示剂种类与标准系列相同)，混匀后与标准管比色确定其pH,颜色与水样相近似的标准管的pH，即为该水样的pH。

注意事项：①水中二氧化碳含量增高可降低水样的pH，所以，应于采样后立即测定；②玻璃电极在使用前应在蒸馏水中活化24小时以上，测定结束后，应用蒸馏水洗净，浸泡在水中。玻璃电极测水样pH，校准仪器时选用与水样pH接近的标准缓冲溶液定位；③水样中的油或酯可污染电极，应预先除去。如电极受到污染，可先用CC1₄或丙酮除去油污(不能用无水乙醇)，再用稀盐酸溶解无机盐，用水洗净，在水中浸泡> 24小时后再使用；④玻璃电极和甘汞电极在使用时，必须注意内电极与球泡之间及内电极和陶瓷滤芯之间是否有气泡，若有则必须除掉，以防止断路；⑤甘汞电极在使用时，应将上端加液孔的橡皮塞拔去，甘汞电极的内充液为饱和氯化钾溶液，因此氯化钾溶液中应有少量氯化钾晶体；⑥温度对测定pH有重要影响，电极本身的电位随着温度而改变，水样的电离作用也受温度影响，因此在报告结果时应注明测定时的温度，测定结果只表示在测定温度时的实际pH;⑦pH>9时应使用高碱玻璃电极测定pH。

文章来源：《水质理化检验》

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