5.6.6.4 记下在测定上述吸光度时所用的狭缝宽度，然后采用大致相同的狭缝宽度按5.6.7进行未知样的分析。若在校准和测定时所用的最后溶液约等于操作中所规定浓度的一半，可改进其精确度。那时吸光度的值将在0.4～0.7范围内。

5.6.7 操作步骤

5.6.7.1 精确称取所要求尺寸(见注)的样品，用ETA(5.6.4.2)或丁酮(仅用于硫化胶)在索氏抽提装置或4.6.2.2中所述抽提装置抽提16 h～18 h。另外样品也可用其中任一溶剂按4.8.10所述快速回流法抽提。若采用本法，样品应按操作所描述的那样切细，每0.1g样品用25 mL溶剂。在100℃真空烘箱中干燥抽提过的样品1 h。

注：估计样品质量如下：

5.6.7.2 移出干的抽出物到125 mL带标准口的烧瓶中，加20 mL的硝酸和少量金刚砂沸石片。把烧瓶放在一个冷的热板上，加热热板，并在水冷的冷凝器下煮沸回流过夜(16 h～18 h)。停止加热从冷凝器顶端注入10 mL～20 mL的水。让水流入烧瓶以使其冷却至室温。

5.6.7.3 将它移至400 mL烧杯中，用洗瓶水冲洗烧瓶和标准磨口塞。将洗涤液并入烧杯，冷却烧杯至室温。加50 mL氢氧化钠溶液(5.6.4.5)到原烧杯中，再用水洗入烧杯，用pH试纸试验烧杯中的溶液。这时若溶液不是强酸性。应用硝酸调节溶液呈强酸性。冷却至室温，将溶液移到500 mL的分液漏斗中，用水冲洗烧杯，将洗液倒入分液漏斗中。(警告：转移和萃取技术的熟练程度将决定分析的精度)。

5.6.7.4 加50 mL乙醚，振荡，使其分层。将水层转移到原烧杯中，在乙醚层中加入25 mL的饱和氯化钠(5.6.4.4)溶液。排除几毫升水层到原烧杯中以洗涤分液漏斗的管颈，振摇，让其分层。收集盐溶液到同一烧杯中。放出醚层到250 mL含4g～5g无水硫酸钠的烧杯中，加50 mL乙醚到分液漏斗中，排除少量到含乙醚抽提液的250 mL烧杯中，以洗涤分液漏斗的管颈，搅拌烧杯中的醚层，转移醚层到另一个分液漏斗中。

5.6.7.5 以同样方式再重复抽提三次，每次乙醚抽出液用原来的无水硫酸钠干燥，并收集在第二个分液漏斗中。

5.6.7.6 用50 mL氢氧化钠溶液(5.6.4.6)萃取混合的乙醚萃取液四次。收集水萃取液在250 mL容量瓶中。每次萃取后，振荡前放出少量NaOH溶液以冲洗分液漏斗的管颈。将排除物并入容量瓶中。用氢氧化钠溶液(5.6.4.6)稀释至刻度，混匀。吸取25 mL到第二个250 mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液(5.6.4.6)稀释至刻度，混匀。

5.6.7.7 将氢氧化钠溶液(5.6.4.6)放在空的比色池中，抽提物放在与之相匹配的石英吸收池中，用分光光度计在265 nm,273.75 nm和285 nm下测定吸光度A265、A273.75、A285。在每次读数前后要调节暗电流。若在读数期间发现无照电流有偏移，应重新读数。

5.6.8 计算

5.6.8.1 若分光光度计没经过校准，结合苯乙烯的表观含量以质量分数S计，数值以％表示；在265 nm、273.75 nm和285 nm时结合苯乙烯的的表观含量分别以质量分数S₁、S₂、S₃计，数值以％表示；按公式(59)、(60)、(61)、(62)计算(注1)：

式中：

A—在特定波长下的吸光度；

B—样品的质量的数值，单位为克(g);

Y—样品含苯乙烯聚合物的份数(注4)。

5.6.8.2 若分光光度计已按5.6.6校准过，结合苯乙烯的含量以质量分数S计，数值以％表示；在265nm、273.75 nm和285 nm时结合苯乙烯的的含量分别以质量分数S₁、S₂、S₃计，数值以％表示；按公式(63)～公式(66)计算(注1)：

式中：

C_X—测定吸光度用的样品溶液浓度的准确数值，单位为克每升(g/L) ;

A_X—在特定波长下溶液的吸光度；

a_s—在特定波长下按5.6.6.3测定的吸光度；

Y—样品中含苯乙烯聚合物的份数(注2)。

注1：利用在三个波长下的吸收系数，用来修正由于微小干扰所造成的背景。SBR生胶的未知样品其结合苯乙烯含量接近于用于校准用的SBR，则应给出5.6.8.2中的S₁、S₂和S₃值，其差异不大于千分之几。其他样品可能得出S₁、S₂和S₃值，由于干扰，其误差可达1％，但是由于利用5.6.8.1中的公式，其S₁、S₂和S₃值可大2％，其原因是分光光度计的波长校准不合理。对特定分光光度计而言，公式中的常数可能没有校准。超过2％的结果应认为是由于干扰所致。

注2：样品中聚合物所含苯乙烯量不可能总是已知的。但通过常数可以很精确的估算。对于含苯乙烯的共聚物的量为未知的，而结合苯乙烯百分含量为近似已知的样品，其结合苯乙烯的最终精确值可按如下获得：假定Y=1来计算S₁、S₂和S₃，对于Y值的计算是基于这些表观结合苯乙烯质量分数百分含量和重复计算S₁、S₂和S₃值进行的。

文章来源：《化学试剂标准汇编》

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