4.4.2 臭氧氧化

4.4.2.1 将4.4.1.9溶液冷却至室温。

4.4.2.2 将反应瓶A进气口与臭氧发生器连接，出气口与另一个装有100 mL碘化钾溶液的反应瓶B进气口连接。

4.4.2.3 让含有大约2％臭氧的氧气以100 mL/min左右的速度通过两个反应瓶。

注：氧气气流中臭氧的浓度和气体流速并不是很关键，这两个因素的变化只对完全反应所需要的时间有影响。

4.4.2.4 在第2个反应瓶B中出现黄色10 min以后停止气体通过。黄色是由于游离碘的析出而产生的，并表明臭氧和不饱和橡胶的反应已经完成。

警告：臭氧与不饱和化合物的反应会产生臭氧化合物。这些臭氧化合物在稀溶液中是稳定的，溶液也没有危险性。然而，当干燥时，这些臭氧化合物会迅速分解，在某些情况下，可能会爆炸。浓缩过氧化物溶液时同样也可能会爆炸。

因此，当进行本操作时，应避免出现反应容器中溶剂量的减少。如果溶剂量减少，应立即停止输入氧气，并加入二氯甲烷至原有水平。

未遵守使用臭氧的指导，也可能会导致爆炸。

4.4.3 未反应的饱和橡胶的回收

4.4.3.1 将4.4.2.4反应瓶A中的溶液移入玻璃蒸发皿或陶瓷蒸发皿内，加入100 mL的过氧化氢溶液(4.2.3)。

4.4.3.2 在70℃水浴箱中加热混合物，并不时搅拌直至蒸去二氯甲烷。然后继续加热1 h,

4.4.3.3 搅拌溶液使所有粘附在蒸发皿边上的不溶残渣分散在水中，倾去清液，使不溶残渣留在蒸发皿中。

4.4.3.4 将残渣溶解在约50 mL的二氯甲烷(4.2.1)中，并加入100 mL的碳酸钠溶液(4.2.5)。

4.4.3.5 在70℃水浴箱中加热溶液，并不时搅拌，直至二氯甲烷被蒸去，再继续加热30 min。

4.4.3.6 搅拌溶液使粘附在蒸发皿边缘的残渣分散在水中，倒去清液部分，让不溶残渣留在蒸发皿上，用沸水洗涤残渣三遍，去掉洗涤水。

4.4.3.7 经过4.4.3.2至4.4.3.6处理后，如果没有残渣留下，表明试样中无饱和橡胶(丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶)存在。如果此时有残渣留下，表明试样中可能有饱和橡胶存在，按4.4.4的步骤操作。

4.4.4 饱和橡胶(丁基橡胶、级化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶)的鉴定

4.4.4.1 将经过4.4.3. 6处理后的残渣溶于几毫升二氯甲烷中，转移到小容器中，并完全蒸去二氯甲烷。

4.4.4.2 按ISO 7270:1987或GB/T 7764的规定鉴定橡胶。

注1：少量钠皂对气相色谱图没有影响。

注2：少量的钠皂可能仍残留在残余物中，在红外光谱中可能出现相应的吸收带，这些吸收带通常不会干扰橡胶的鉴定，但是如果吸收带过强，可能会引起干扰，此时应用沸水洗涤残渣，然后再重复红外测定。

5 方法B酸消化法

5.1 原理

在一定条件下，不饱和橡胶会被硫酸和铬酸的混合酸所降解，残留的饱和橡胶可以用红外光谱法或气相色谱法鉴定。

5．2试剂

除特殊规定外，在试验过程中应仅使用分析纯试剂和蒸馏水或相当纯度的水。

5.2.1 丙酮(GB 686)。

5.2.2 二氯甲烷(GB/T 16983)。

5.2.3 硫酸和铬酸混合消化液：将200 g三氧化铬(CrO₃)溶于500 mL水中，小心地边搅拌边加入150 mL硫酸(ρ=1.84 Mg/m³)，冷却至室温。

5.3 仪器

5.3.1 红外光谱仪：符合GB/T 7764的有关规定，以透射模式或吸收模式操作。

5.3.2 气相色谱仪：按ISO 7270:1987。

5.3.3 磁力恒温搅拌器：可控制(45±2)℃。

5.3.4 不锈钢网：孔径45 um。

5.3.5 电热板。

5.4 分析步骤

5.4.1 称取0.5g～1g磨成粉末状的硫化胶试料(精准至0.1mg)。若橡胶是未硫化的，试验前应先硫化。

5.4.2 将试样放在150 mL烧杯中，加50 mL丙酮，在电热板上煮沸1 min，然后倾去溶剂。稍稍加热烧杯内容物直至没有丙酮气味。

5.4.3 加入50 mL酸消化混合液，把烧杯放在磁力恒温搅拌器上，在(45±2)℃，消化2 h。

警告：不应让丙酮留在烧杯中，把酸混合液加到丙酮中会引起剧烈反应。

5.4.4 将溶液连同内容物倒在45 um不锈钢网上过滤，先用热水充分洗涤残渣，然后再用丙酮洗涤直至基本无黄色。

5.4.5 若有残渣，按5.4.8继续进行，若没有残渣，说明试料中没有丁基橡胶存在，但并不说明没有乙丙橡胶的存在。

5.4.6 按5.4.1称取试料，按5.4.2处理试料。加入30 mL硫酸和铬酸混合消化液和20 mL蒸馏水，把烧杯放在磁力恒温搅拌器上，在(45±2)℃消化3h，接着按5.4.4进行。

5.4.7 若在不锈钢网上仍没有残渣，说明试样中也没有乙丙橡胶存在，试验到此结束。若有残渣，按5.4.8继续进行。

5.4.8 将5.4.5或5.4.7所得残渣收集在200 mL烧杯中，把丙酮蒸干后加100 mL二氯甲烷，将溶液浓缩至30 mL。

5.4.9 用45um不锈钢网过滤，将滤液收集在50 mL烧杯中。

5.4.10 缓慢加热将二氯甲烷溶液蒸发至大约5 mL～10 mL，接着按GB/T 7764进行饱和橡胶的红外鉴定。或直接将5.4.5或5.4.7所得残渣按ISO 7270:1987进行饱和橡胶气相色谱鉴定。

5.4.11 若需半定量测定饱和橡胶含量，重复5.4.1至5.4.7操作，然后将5.4.5或5.4.7所得残渣，在105℃烘箱中烘1h，取出放入干燥器中，冷却至室温(约30 min)，称量，再按HG/T 3837通氮30 min裂解后称量。根据HG/T3837计算饱和橡胶在原样中的近似质量分数。

6 试验报告

试验报告应该包括以下内容：

a)识别被测试的样品所需的全部资料；

b)引用的标准；

c)使用的方法—臭氧氧化法或酸消化法；

d)鉴定结果；

e)在试验中观察到的异常现象；

f)试验日期。

文章来源：《化学试剂标准汇编》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。