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固相萃取对固定相的要求

发布时间:2019-05-08 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1143

经过30多年的发展,固相萃取吸附剂的种类日渐增多,并仍然在随着液相色谱固定相的发展而发展,商品的固相萃取柱更是种类繁多。作为一种理想的固相萃取吸附剂,最好能满足下列条件:

(1)固相萃取吸附剂最好为多孔的、具有大的比表面积的固体颗粒一般比表面积越大,吸附能力越强。一个理想的固相萃取吸附剂的比表面积最好在100m2·g-1以上,现在广泛使用的固相萃取固定相的比表面积大多在200~800m2·g-1之间,高者甚至达到1000m2·g-1以上。另外固定相颗粒的孔径与其比表面积之间往往存在着负相关的关系,即颗粒孔径越大,其孔隙率将越小,固定相的比表面积就越小,反之亦然。

(2)应降低固相萃取的空白值尽可能地降低固相萃取的空白值,从而最大限度地降低测定的检测限。因此必须要求固定相具有高的纯度,为此必须在其制造上不断改进工艺以提高其纯度。对于已经选定的固定相一般在使用前都要用合适的一种或几种溶剂进行充分的洗涤,以减少杂质、降低空白。

(3)萃取吸附过程必须可逆且有高的回收率即固定相不但能迅速定量地吸附分析物,而且还能在合适的溶剂洗脱时迅速定量地释放出分析物,完成整个固相萃取的全过程。整个分析过程具有较高的且恒定的回收率(最好为100%),可以保证分析结果更为可靠、准确和精密。萃取过程的可逆性是固相萃取获得成功的另一保证,例如,活性炭是一种具有很大比表面积和吸附容量的吸附剂,但它却不是一种良好的固相萃取吸附剂,原因之一就是活性炭对很多分析物的吸附过程的可逆性较差,被其吸附的分析物不易被定量洗脱;还有,活性炭表面具有一定的催化活性,有时会使分析物在其表面发生化学反应,这样会引起分析物回收率的降低,从而造成误差。

(4)固相萃取吸附剂要有高的化学稳定性应能抵抗较强的酸、碱、有机溶剂的腐蚀,遇到常见溶剂或溶液酸度发生较大改变时,固定相不发生较大体积的膨胀或收缩,也不发生固定相的溶解或软化。例如,C18键合硅胶在pH 8以上的碱性溶液或强酸性溶液中会发生有机长链与硅胶基质的断裂,使用时应设法避免此现象的发生。而有机高聚物型固定相则无此问题。

(5)固相萃取固定相必须与样品溶液有好的界面接触接触是吸附的前提,固定相与溶液中分析物之间进行良好的界面接触是定量萃取的最基本保证。目前最为常用的两种反相固定相C18键合硅胶和聚苯乙烯-聚二乙烯苯共聚物均为疏水性固定相,高的疏水性可以保证它对水样中疏水性有机物产生定量吸附,但是太高的疏水性会使这类固定相与样品水溶液之间的接触界面减少,使分析物萃取效果变差,回收率降低。此类固定相在使用前常需用甲醇乙醇乙腈丙酮等有机溶剂进行活化预处理,其目的之一就是使固定相获得一个能与样品水溶液产生紧密接触的表面,从而获得好的吸附。而且还应该注意在整个萃取过程中不应使流动相流干而使气泡进入柱床,气泡会导致固定相表面与样品水溶液之间的接触效果恶化,降低萃取效率,如果出现这种情况,必须重新对固定相进行活化处理。一个更好的解决此问题的方法是对此类固定相的表面进行适当的亲水性化学修饰。Sun和F ritz等通过化学反应在交联聚苯乙烯型固定相表面引入少量亲水性的乙酰基(CH3CO-),氰甲基(-CH2CN),羟甲基(HOCH2-)等基团,使固定相表面具有了一定的亲水性,因而能更好地与样品水溶液接触,极大地改善了萃取效果,此类具有优良表面性质的固定相可不需要活化而直接应用于水溶液的固相萃取。有研究者将磺酸基(-SO3H)修饰于聚合物树脂表面,也取得了良好的结果。研究开发此类油一水两亲型固定相的关键是掌握好表面亲水性基团的数量,即引入的亲水性基团的数量要多到能保证固定相表面有足够的亲水性,使固定相与样品水溶液有好的接触,又不至于多到其亲水性能与固定相基体的疏水性相匹敌,在疏水性和亲水性之间找到恰当的平衡。此类新型固定相优良的萃取性能已引起人们极大的兴趣,各公司也竞相开发相关产品,如Nexus系列固相萃取柱、Zorbax SB-Aq系列固相萃取柱、Oasis系列固相萃取柱和Abselut系列固相萃取柱等。此类新型固定相的另一优点是其吸附萃取对象的广谱性,即能同时满足对亲水性、亲脂性、酸性、碱性及中性化合物的固相萃取。

要在众多的固相萃取柱中选择出合适的产品,必须对常见固定相的性能等有充分的了解。

文章来源:《环境样品前处理技术》

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