二噁英类化合物是多氯代二苯并-对-二噁英(polychlorinated dibenzo-p-dioxins, PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(polychlorinated dibenzofurans,PCDFs)的统称，多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环构成；多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环构成(结构见图9-1)。每个苯环上都可以取代1-4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDS有75种异构体，PCDF、有135种异构体(见表9-1)。

图9-1 二噁英和呋喃的结构式

表9-1 二噁英类化合物的同类物和异构体数目及缩写的表示法

二噁英类包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水(17种2,3,7,8-PCDD/Fs性质见表9-2)，可以溶于大部分有机溶剂，是尤色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对噁英的分子结构影响较小，因此，环境中的二噁恶英类很难自然降解消除。

表9-2 17种有毒二噁英类化合物性质

自然界中的二噁英类来源广泛，实际检测环境和生物样品中化合物一般都是很多同类物的混合物，而各同类物的二噁英类毒性相差比较大，单单利用同类物的总和不能直观地反映其毒性。这在进行健康和生态风险评价方面造成了很多不便，十分有必要用一个数值可以直观地表征某个样品中二噁英类化合物毒性的大小。由于2,3,7,8-TCDD毒性最大，早期的工作主要围绕2,3,7,8-TODD开展，对于它的毒性数据积累较多。毒性当量因子(toxic equivalency factor,TEF)法将其他同类物的毒性和2,3,7,8-TCDD毒性进行比较，比值为该同类物的毒性当量因子。将某样品中各同类物的含量和毒性当量因子相乘，加和后的总值即为该样品的毒性当量(toxic equivalency, TEQ)。由于TEF的方法是建立在致毒机理为单一受体调节机制的基础上的，所以存在着一定的缺陷和差异。但迄今为止实践证明，该方法因为能够直观反映样品中二噁英类的毒性而在国际上被广泛使用。

随着毒理实验技术的发展和毒性数据的积累，该方法逐渐得到发展和完善，至今建立了许多种TEF的标准体系，目前影响最大，应用最广泛的标准体系为世界卫生组织WHO1998年规定的体系(见表9-3)，2005年WHO对毒性当量因子进行了修订工，欧洲和日本等国家均采用此体系来计算样品中二噁英类的含量。北约(NATO))体系规定的TEF为I-TEF在1988年建立，使用也比较广泛。毒性当量已经逐渐成为世界各国组织制定二噁英类化合物污染控制的指标。目前尤论是科研还是商业测试二噁英类，基本上都是TEQ来描述测试结果。

表9-3 NATO/CCMS 1988, WHO 1998和WHO 2005值汇总

二噁英类在远古的环境样品中就已发现，但所有样品中其浓度都相当低困。除了实验室少量合成用于科学研究外，二噁英类从未有任何商业目的的生产，研究表明，直到20世纪20年代之后，含氯化学土业的兴起才导致环境中二噁英类的显著增加。由于人类活动而无意产生的二噁英类主要来源于焚烧和化工生产。前者如城市生活垃圾、医院废物及化学废物的焚烧，钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等；后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其他工业生产中。二噁英类化合物由于具有化学稳定性、低水溶性、亲脂性和半挥发性等特点，使得其能够进行远距离传输，从而造成全球性的环境污染。

而人体暴露则归结于污染的水、空气和食品等二级污染源。二噁英类属于全球性污染物质，其化学性质稳定，难以生物降解，已证实此类化合物可在食物链中富集。因此近年来普遍认为，对于普通人群，90％以上的背景暴露是由于食品引起的，1991～1994年美国环保局进行了一项全面的、肯定二噁英类不良影响的风险性评价，初步研究结果表明二噁英类不仅对人类具有致癌性，显著增加癌症死亡率，还能降低人体免疫能力，影响正常荷尔蒙分泌。

二德英检测方面，美国、日本、德国、加拿大等都具备了大批符合国际标准的实验室：在检测表征方法方面，美国EPA先后发布了针对水及生物样品US EPA 1613方法；针对固体废物的US EPA 8290、8280方法和针对烟道气的US EPA 23等一系列方法；在针对二噁英类多氯联苯方面发布了US EPA 1668方法；在针对多溴联苯醚方面起草了US EPA 1614方法。近年来我国在超痕量持久性有机污染物检测方面取得一些进展，但从分析仪器、检测方法、分离测定、数据处理和质量控制等方面还存在一些问题。

样品的采集技术与前处理技术是当前环境与食品分析的瓶颈。就分析检测过程而言，这个过程不仅涉及样品的分离与测定，还包括样品采集和预处理技术及检测结果的处理等整个领域。分析工作中的误差，可能由多种原因引起，例如：实验方法本身的误差，试剂本身不纯或是被沾污，测定过程或数据处理过程的误差等，所有这些误差现在都可以通过空白实验、标准方法、标准参考物质等来校止和控制。但是，如果是样品本身处理方面的问题是很难解决的，是影响样品分析准确度和灵敏度至关重要的因素。

文章来源：《环境样品前处理技术》

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