除了应用上述气相色谱和液相色谱进行有机锡形态分析外，毛细管电泳技术和毛细管电色谱技术也可分析水样中的有机锡化合物。POb0Zy等利用毛细管电泳和间接紫外检测分析了三甲基锡、三乙基锡、三丁基锡和二苯基锡。这四个化合物在20min内得到分离，利用间接紫外检测的检测限优于HPLC方法。Whang等也采用了毛细管电泳和紫外检测来分析三甲基锡、三乙基锡、三丙基锡、三丁基锡和三苯基锡。为了分析二取代有机锡(二丁基锡和二甲基锡)和三取代有机锡(三甲基锡、三乙基锡、三苯基锡和三丁基锡)，可在电泳缓冲液中加入α-环糊精(α-CD)作为修饰剂，可获得约2个数量级的线性范围，相对标准偏差为1.3％～7.1％，该方法尸可用于海洋底泥分析：据报道凝胶电动色谱能用于分离土壤中的三取代有机锡化合物。

通过用HCl将流动相调节到pH值为2.65，水溶液中的三丁基锡、二丁基锡和二甲基锡通过毛细管电泳-间接紫外吸收检测进行分离分析。吡啶用作254nm处紫外吸收添加剂，在6min内达到分离。较高pH值处获得的峰脱尾表明二甲基锡阳离子和负性毛细管壁间的相互作用。当流动相pH值大于3.5时，十六烷基三甲基溴化铵加入到流动相中以改善峰形。不同pH值流动相的电泳迁移率变化表明二甲基锡和二丁基锡在pH=3时进行水解。研究还发现缓冲阴离子的选择在有机锡分析中也很关键，因为在存在草酸盐和柠檬酸盐的情况下，二甲基锡和二丁基锡可形成螯合物。

Fukushla等通过毛细管等速电泳和电位梯度检测器直接检测，同时分析了三丁基锡和三苯基锡阳离子，其中含有0.1％ Triton X-100和50％丙酮的10mmol·L^-1氢氧化钾用作导向电解液。氢氧化钾溶液pH值用谷氨酸调节到5.0，终止电解液是10mmol·L^-1甜菜碱氢氧化物。毛细管等速电泳可将三丁基锡和三苯基锡彻底分离，并直接用电位梯度检测器进行测定。当注射200uL 10mg·L^-1的离子混合物时，三丁基锡和三苯基锡相对标准偏差值分别为1.5％和1.9％。三丁基锡和三苯基锡的检测限分别是0.46mg·L^-1和0.57mg·L^-1。

三甲基锡、三乙基锡、三丙基锡、三丁基锡和三苯基锡可通过毛细管电泳用70mmol·L^-1 N-2-羟乙基-哌嗪-N'-2-乙磺酸作为两性离子缓冲液在pH=2.0下得到彻底分离。流动缓冲液还含有1 mmol·L^-1 6-氨基喹啉(6-AQ)作为背景荧光团。用非激光荧光计进行间接荧光检测。对5种有机锡化合物的浓度检测限在8～18umol·L^-1范围内，相当于80～180fmol，相对标准偏差在3.5％～8.6％范围内。

生物荧光分析在环境样品的有机锡形态分析中也得到了应用。Escherichia coli菌株对TBT和DBT(带有Cl、Br或I作为卤素基团)有特异性反应，中心锡原子对荧光的产生很重要。将菌株彻夜培养后进行分析，接着与有机锡接触60min以产生显著的荧光。检测限分别为TBT: 0.08ug·L^-1 26ug·L^-1，DBT：0.03ug·L^-1，线性范围为1个数量级。生物分析的可重复性为8％,三丁基锡和二丁基锡的再现性约为14％。菌株的冻干保存并不显著影响检测限以及监测范围。利用不同的化学计量学方法，通过氢化发生-气相分子吸收光谱可测定二甲基锡、三甲基锡和一丁基锡混合物。

超临界流体色谱特别适于多取代的有机锡化合物，如四取代和三取代有机锡。作为有机锡化合物直接形态分离的方法，在与ICP-MS联用的条件下，检测限可达到亚皮克范围。Shen等报道使用二氧化碳可用作超临界流体。由于流动相是非极性的，因此在这些条件下不可能实现三丁基锡或二丁基锡的洗脱。加入修饰剂(如甲醇)可以增加溶剂强度。四丁基锡和四苯基锡用毛细管柱(SB-辛基50％)在3 min内进行分离。报道的检测限低于HPLC体系，因为样品在等离子体中的传输率较高(100％)，气体样品在等离子体中可更好地离子化。

Vela等通过使用SB-联苯基-30％毛细管柱，以CO₂作为流动相改善了这一分离。通过控制界面温度以及CO₂压力梯度在10min内可分离四丁基锡、三丁基锡、四苯基锡和三苯基锡。ICP-MS用作这两个超临界流体色谱方法的检测器。Blake等报道通过使用相同柱子建立了超临界流体色谱和ICP-MS间的新界面。

Dachs等使用SE-52毛细管柱，CO₂作为超临界流体和火焰光度检测器，在35min内分离6个有机锡化合物(三丙基锡、三丁基锡、三苯基锡、四丁基锡、二丁基锡和三苯基锡)。该研究首次报道了利用该色谱方法分离二取代有机锡化合物(二丁基锡和二苯基锡)。

底泥标准参考物质中的三丁基锡可通过离子-喷雾质谱-质谱进行直接测定。底泥样品用异辛烷或1-丁醇萃取，用含1mmol·L^-1醋酸铵的甲醇稀释，通过流动注射利用离子喷雾串联质谱进行测定。三丁基锡通过选择监测碎片离子对BuSnH₂⁺/TBT⁺，即m/z为179/291，进行定量，检测限为5Pg。串联质谱对有机锡化合物形态分析的能力，通过监测不同有机锡的分子离子与碎片离子间的关系得到证实。获得的结果表明可直接鉴定混合物中的单个化合物，而无需预先进行衍生或色谱分离。

另有一些技术通过选择性萃取并由GFAAS测定来分析三丁基锡化合物。离子喷雾质谱(ISMS)技术可在其他丁基锡存在的情况下选择性测定三丁基锡化合物。

文章来源：《环境样品前处理技术》

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