1．原理

试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。

2．试剂

硝酸、硫酸、盐酸、氧化镁、无砷锌粒、硝酸一高氯酸混合溶液(4+1，量取80mL硝酸，加20mL高氯酸，混匀)、150g/L硝酸镁溶液、150g/L碘化钾溶液、酸性氯化亚锡溶液(称取40g氯化亚锡，加盐酸溶解并稀释至100mL，加入数颗金属锡粒)、盐酸(1+1，量取50mL盐酸，加水稀释至100mL)、100g/L乙酸铅溶液、乙酸铅棉花(用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使之疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中)、200g/L氢氧化钠溶液、硫酸(6+94，量取6.0mL硫酸，加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL)。

二乙基二硫代氨基甲酸银一三乙醇胺一三氯甲烷溶液：称取0．25g二乙基二硫代氨基甲酸银，置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100mL量简中，加入1．8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移入量筒中，再用三氯甲烷稀释至100mL，放置过夜。滤入棕色瓶中储存。

砷标准溶液：准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液(200g/L)，溶解后加25mL硫酸(6+94)，移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，储存于棕色玻塞瓶中。此溶液1mL相当于0.10mg砷。

砷标准使用液：吸取1.0mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，加1mL硫酸(6+94)，加水稀释至刻度，此溶液1mL相当于1.0μg砷。

3．仪器

①可见分光光度计。

②测砷装置：见图8—1，100～150mL锥形瓶(19号标准口)、导气管(管口19号标准口或经碱处理后洗净的橡皮塞，与锥形瓶密合时不应漏气，管的另一端管径为1．0mm)吸收管(10mL刻度离心管作吸收管用)。

4．试样处理

(1)硝酸一高氯酸一硫酸法 对于粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点等及其他含水分少的固体食品，称取5.00g或10.00g的粉碎试样，置于250～500mL定氮瓶中，先加少许水使之湿润，加数粒玻璃珠、10～15mL硝酸一高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸一高氯酸混合液至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶液应澄清无色或微带黄色，放冷(在操作过程中应注意防止暴沸或爆炸)。加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当于加入硫酸量1mL。取与消化试样相同量的硝酸一高氯酸混合液和硫酸．按同一方法做试剂空验。

(2)硝酸一硫酸法 以硝酸代替硝酸一高氯酸混合液进行操作。

(3)灰化法

①粮食及其他含水分少的食品 称取5.00g磨碎试样，置于坩埚中，加1g氧化镁及10mL硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。于低温或置水浴锅上蒸干，用小火炭化至无烟后移入马弗炉中加热至550℃，灼烧3～4h，冷却后取出。加5mL水湿润后，用细玻棒搅拌，再用少量水洗下玻棒上附着的灰分至坩埚内。放水浴上蒸干后移入马弗炉550℃灰化2h，冷却后取出。加5mL水湿润灰分，再慢慢加入10mL盐酸(1+1)，然后将溶液移入50mL容量瓶中，坩埚用盐酸(1+1)洗涤3次，每次5mL，再用水洗涤3次，每次5mL，洗液均并入容量瓶中，再加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，其加入盐酸量不少于1.5mL(中和需要量除外)。全量供银盐法测定时，不必再加盐酸。

按同一操作方法做试剂空白试验。

②植物油 称取5.00g试样，置于50mL瓷坩埚中，加10g硝酸镁，再在上面覆盖2g氧化镁，将坩埚置小火上加热，至刚冒烟，立即将坩埚取下，以防内容物溢出，待烟小后，再加热至炭化完全。将坩埚移至马弗炉中，550℃以下灼烧至灰化完全，冷后取出。加5mL水湿润灰分，再缓缓加入15mL盐酸(1+1)，然后将溶液移入50mL容量瓶中，坩埚用盐酸(1+1)洗涤5次，每次5mL，洗液均并入容量瓶中，加盐酸(1+1)至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当于加入盐酸量1．5mL(中和需要量除外)。

按同一操作方法做试剂空白试验。

5．分析步骤

吸取一定量的消化后的定容溶液(相当于5g试样)及同量的试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL，加水至50～55mL。

(1)标准曲线的绘制 吸取0、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0mL、10.0mL砷标准使用液(相当于0、2.0μg、4.0μg、6.0μg、8.0μg、10.0μg砷)，分别置于150mL锥形瓶中，加水至40mL，再加10mL硫酸(1+1)。

(2)湿法消化液 于试样消化液、试剂空白液及砷标准溶液中各加3mL碘化钾溶液(150g/L)，0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15min。各加入3g锌粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入盛有4mL银盐溶液的离心管中的液面下，在常温下反应45min后，取下离心管，加三氯甲烷补足4mL。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线。

(3)灰化法消化液 取试样消化液及试剂空白液分别置于150mL锥形瓶中。吸取0、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0mL、10.0mL砷标准使用液(相当于0、2.0μg、4.0μg、6.0μg、8.0μg、l0.0μg砷)，分别置于150mL锥形瓶中，加水至43．5mL，再加6．5mL盐酸。以下按(2)自“于试样消化液……”起依法操作。

6．结果计算

样品中砷的含量按下式进行计算。
(A1─A2)×1000
X= ──────────
mV2/V1×1000

式中，x为试样中砷的含量，mg/kg或mg/L；A1为测定用试样消化液中砷的质量，μg；A2为试剂空白液中砷的质量，μg；m为试样质量或体积，g或mL；V1为试样消化液的总体积，mL；V2为测定用试样消化液的体积，mL。

计算结果保留两位有效数字。

7．精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。