1．原理

试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢．再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。

2．试剂

硝酸、硫酸、盐酸、氧化镁、无砷锌粒、硝酸一高氯酸混合液(4+1，量取80mL硝酸，加20mL高氢酸，混匀)、150g/L硝酸镁溶液、150g/L碘化钾溶液、酸性氯化亚锡溶液《称取4og氧化亚锡，加盐酸溶解并稀释至100mL，加入数颗金属锡粒)、盐酸(1+1，量取50mL盐酸，加水稀释至100mL)、乙酸铅溶液(100g/L)、乙酸铅棉花(用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使其疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中)、200g/L氢氧化钠溶液、硫酸(6+94，量取6.0mL硫酸，加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL)、50g/L溴化汞一乙醇溶液(称取25g溴化汞用少量乙醇溶解后，再定容至500mL)、溴化汞试纸(将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在50g/L溴化汞一乙醇溶液中浸渍lh以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用)。

砷标准溶液：准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液(200g/L)，溶解后加25mL硫酸(6+94)，移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，储存于棕色玻塞瓶中。此溶液1mL相当于0．10mg砷：砷标准使用液：吸取1.0mL砷标准溶液，置于l00mL容量瓶中，加1mL硫酸(6+94)，加水稀释至刻度，此溶液1mL相当于1.0μg砷。

3．仪器

测砷装置。

(1)l00mL锥形瓶；

(2)橡皮塞 中间有一孔。

(3)玻璃测砷管 全长18cm，上粗下细，自管口向下至 14cm一段的内径为6．5mm，自此以下逐渐狭细，末端内径约为1～3mm，近末端1cm处有一孔，直径2mm，狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装放乙酸铅棉花，长5～6cm，上端至管口处至少3cm，测砷管顶端为圆形扁平的管口上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。

(4)玻璃帽 下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5mm。使用时将玻璃帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸(光面向下)，用橡皮圈或其他适宜 的方法将玻璃帽与测砷管固定。

4．样品处理

同银盐法中的样品处理。

5．分析步骤
吸取一定量试样消化后定容的溶液(相当于2g粮食，5g植物油，其他试样参照此量) 及同量的试剂空白液分别置于测砷瓶中，加5mL碘化钾溶液(150g/L)、5滴酸性氯化亚锡 溶液及5mL盐酸[样品如用硝酸一高氯酸一硫酸或硝酸一硫酸消化液，则要减去样品中硫酸的体积(mL)；如用灰化法消化液，则要减去样品中盐酸的体积(mL)]，再加适量水至 35mL(植物油不再加水)。吸取0、0.5mL、1.0mL、2.0mL砷标准使用液(相当于0、0.5μg、1.0μg、2.0μg砷)，分别置于测砷瓶中，各加5mL碘化钾溶液(150g/L)、5滴酸 性氯化亚锡溶液及5mL盐酸，各加水至35mL(测定植物油时加水至60mL)。于盛试样消化液、试剂空A液及砷标准溶液的测砷瓶中各加3g锌粒，立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷管，于25℃放置lh，取出试样及试剂空A的溴化汞试剂纸与标准砷斑比较。

6．结果计算

同银盐法中的相应部分。计算结果保留两位有效数字。

7．精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20％。