一、概述

二噁英(dioxin)是一种无色无味的脂溶性物质，它并不是一种单一性物质，而是结构和性质相似的众多同类物或异构体有机化合物的简称，主要是指氯代二苯并对二噁英(PC—DDs)和氯代二苯并呋喃(PCDFs类物质的总称，属于氯代含氧三环芳烃类化合物)。二噁英熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，所以二噁英类容易在生物体内积累。自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小，难以自然降解。二噁英具有极强的致癌性、免疫毒性和生殖毒性等多种毒性作用。已经证实这类物质化学性质极为稳定，难以生物降解，并能在食物链中富集。因其化学物质独立、毒性极强以及在环境介质中的持久性，引起了人们对其污染环境、危害人体健康等问题的极大关注，而成为食品安全中化学污染重要的危害因素。二噁英基本上不会天然生成，除了科学工作者以科研为目的而进行少量合成之外，环境中的二噁英来源大致有以下几种：城市垃圾和工业固体废物焚烧时生成的二噁英；含氯化学品及农药生产过程可能伴随产生PC—DDs和PCDFs；在纸浆和造纸工业的氯气漂白过程中也可以产生二噁英。二噁英进入人体的途径主要是通过食品，占90％～95％，此外，还可通过呼吸和皮肤进入人体。

二、检测方法 高分辨气相色谱与高分辨质谱联用技术(HRGC—HRMS)是目前唯一适用于检测二噁的化学方法。用DNA重组技术建立的生物学方法在二噁英总TEQs水平测定方面可达到特异性、选择性和灵敏度的要求，且所测结果与HRGC—HRMS方法相当，可作为大量样品筛选手段。

(一)气相色谱与质谱联用的化学分析方法。

PCDDs／PCDFs的化学分析有两种不同的方案，一为分析所有PCDDs／PCDFs，目的在于了解各化合物的分布形式，鉴定其可能的来源；另一为仅测定2，3，7，8-取代的17种PC—DDs／PCDFs。环境及生物材料中PCDDs／PCDFs的分析主要包括五个方面，即样品采集、提取、净化、，分离及定量测定。我国2007年制定发布了应用高分辨气相色谱一高分辨质谱联用技术测定食品中二噁英及其类似物毒性当量的国家标准方法(GB／T 5009·205—2007)。

1．样品采集

与有机氯农药残留检测方法相似，但PCDDs／PCDFs应更注意安全操作和避免试验过程中的污染。PCDDs／PcDFs具有光解作用，尤其在溶液中低氯代化合物光解作用更为迅速，故样品应避光、低温保存。样品的取样量依样品类型、污染水平、潜在干扰物质与方法的检测限而定。一般样品为1～50g，对于含脂低、污染轻的样品必要时可增加到100～1000g。

2．提取

提取前加入13C或37CI标记的内标，用以测定提取净化效率与校正分析丢失。

PCDDs／PCDFs的提取方法与有机氯农药残留检测方法相似，包括溶解、振摇、混匀、超声或索氏提取。提取步骤和溶剂选择取决于样品类型和净化方法。如脂肪和油可采用二氯甲烷一己烷(1：1)直接提取；其他食品可使用不同比例的提取溶剂，采用包括索氏提取在内的各种提取方法。作为新技术使用CO2为流体的超临界流体提取方法，也用于生物样品中PCDDs／PCDFs的提取。

3．净化

净化目的是除去共提取物中的干扰组分，净化程度取决于被测组分的数目、基质干扰及GCIMS状态。目前大多采用色谱法进行净化，包括吸附色谱、分配色谱与排阻色谱。一系列色谱柱，如硅胶加化学改性吸附剂(用硫酸、KOH处理的硅藻土及硅胶)、Florisil、氧化铝、活性炭等，常被串联使用，多层色谱联用柱也日益普及。

根据样品类型选择适当的净化方法，存在大量共提取物时需要进行预处理。包括酸或碱洗，如用硫酸处理消除油脂等于扰组分；硅胶柱可吸附脂质及油脂成分，用硫酸、氢氧化钠和硝酸银浸泡处理的多层硅胶柱进行洗脱；凝胶渗透色谱也被用来去除脂肪和其他相对分子质量较高的化合物。