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离子色谱法的应用

发布时间:2014-11-03 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:362

用电导检测器检测离子交换色谱流出液时,由于洗脱液是强电解质,其电导值完全掩盖r待测离子的信号。为此,在离子交换柱后引入了一一个抑制柱,以消除洗脱液中强电解质的影响,并用电导检测,这种采用分离柱、抑制柱、电导检测的离子交换色谱,称为离子色谱,是Small等人于1975年在离子交换色谱基础上发展起来的。当时需解决的问题有两个:一是经典的离子交换树脂需要进一步改进,因为其可压缩性、溶胀行为和被分析分子向树脂孔的低扩散,此种树脂不适于高效色谱;二是没有检测无机离子的通用检测器。

经典的离子交换树脂在离子色谱中被涂敷物代替,合成的离子交换剂涂敷在无孔玻璃和聚合物珠的表面。填料直径为30—40lcm(薄壳交换剂)。另一种是用液体离子交换剂涂敷在吸附色谱所用的多孔硅胶上。

在以下两种情况下,扩散过程比经典交换剂可显著加快。但是,新离子交换填料的容量较小。

电导测量是无机离子通用的检测方法。在水溶液中,离子的电导与浓度成正比。但是要像在HPLC中那样直接检测洗脱液中的分析物是不可能的。因为洗脱液中的电解质浓度太高,不可能从大量背景电导中检出洗脱离子的微小信号。

通过分析柱与抑制柱的连用并选择合适的流动相从而解决了检测问题c当测定离子时,用酸形阳离子交换剂作为抑制柱。洗脱液含NaHCO,一NazCO,在阴离子如CI和N0i被装有阴离子交换剂的分析柱分离后,在抑制柱上洗脱液发生下列反应:

离子上的横线表示在交换剂上的离子。通过将流动相的离子转变为几乎不导电、不解离的碳酸,洗脱液的电导被抑制。因为被测离子如CI一和N03-在抑制柱中不反应,它们的电导可被很灵敏地检测到。

抑制柱的缺点是在一定时间后必须再生,因为交换剂超过时间即被用尽。网此,在现代仪器中,抑制柱已被可连续操作的抑制剂膜代替。洗脱液流被两交换膜包围,两膜依测定的种类提供H’或OH一离子。交换膜不断地由酸或碱形式的逆流连续再生。

如果流动相的电导保持很低,也可免除抑制柱。为此,人们采用低容量离子交换剂和低电导洗脱液,例如,用邻苯二甲酸、苯甲酸、水杨酸等弱有机酸作为洗脱液。pH必须精密地控制,以保持离子强度及由此产生的洗脱液背景电导。洗脱液的固有电导不再用离子交换剂抑制,而用电抑制。

因此,有机离子(如氨基酸)也用单柱技术分析,可使用常用的HPLc仪器进行分析,但是检测能力低于抑制柱技术。

如果可以用光学检测器,则可免去抑制柱。采用光学检测器,如在uV范围有吸收的物质(如邻苯二甲酸)提供稳定的背景吸收,从柱中流出的离子通过取代邻苯二甲
酸而得到间接测定。

用反应检测器进行直接光度检测是可能的。为此,膜系统再次作为有效方式测定金属离子。配合物形成剂如帕酚经渗析膜进入洗脱液。用纯流动相淋洗时,洗脱液保持无色。当金属离子在洗脱液中出现时,配合物在渗析膜处形成,并在无色的背景上产生强的颜色。

经过三十多年的发展,离子色谱法已能分析大多数无机及有机阴离子,以及60多种阳离子,已成为解决阴离子分析的有力手段。

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