案例10

某研发人员将称金属钠的称量纸和钠屑放在通风橱内的大塑料杯中，然将旋蒸接收瓶中的回收有机液体倒入该塑料杯，结果产生火星并燃烧。由于烧到了手，结果盛有有机液体的接收瓶脱手掉落地面，致使大塑料量杯、台面和地面都起火。图21-19为火灾扑灭后的情景。

旋蒸接收瓶回收的有机液体通常含水量很高，倒入塑料量杯中时与金属钠反应起火,引起易燃有机液体的燃烧。思想决定行为，对金属钠的特性不做深入了解，忽视金属钠的危险性，是淬灭操作不规范的原因，而淬灭操作不规范是本次事故的直接原因。

案例11

过量的高碘酸钠参与反应后，进行旋干、萃取、碱洗、有机相乳化，有大量固体析出，用布氏漏斗过滤，然后将有机相干燥旋干，得产品。盛有滤渣的布氏漏斗被放在通风橱过夜自然干燥，第二天在将布氏漏斗内的固体滤渣倒入垃圾篓时发生爆炸，手中的布氏漏斗被炸得粉碎。当事人手部被炸成重伤，脸部被布氏漏斗碎片划伤，并造成耳膜受损。

置评：

多余的高碘酸钠混杂在滤渣中，干燥后倾倒时，包含有高碘酸钠的固体粉末间发生摩擦,引起爆炸。应该及时用水洗掉滤渣，并淬灭多余的高碘酸钠，才能保障后面的操作安全。

案例12

某研发人员处理一个自己原来遗留的反应瓶。溶剂早已旋干，瓶中留有黑色固体约十余克，因为时间已长，以为没有什么问题，就加了一些甲醇，晃动了几下便倒入废液桶中。不久发现废液桶内有火星出现，随即冒出熊熊火焰，于是他立即用灭火毯把桶盖上，然后将此废液桶搬到室外进行了彻底的淬灭处理。

当事人经过查阅记录本和仔细回忆，确认是以前反应留下来的危险化学废物。当事人分析起火原因，认为是氨基钠和环戊二烯钠遇到甲醇而起火。

置评：

首先，对产生的危险化学废物要及时妥善处理，如果一时不能处理，要做标记或用代码标号，以防事后忘记；标记或代码标号要清晰，不可模糊或丢失，如果发现模糊或丢失,要及时补上。疑难危险化学废物的处理，要尽一切办法确认其品类，若实在无法辨别，就要从最坏处考虑，采用最高级别的稳妥方法处理，并从最坏处做好防护。

案例13

废液收集人员在实验室内将废液合并倒入推车上的废液桶时，废液桶内突然冒火，并迅速扩大。一旁的研发人员合力协助，赶紧用灭火器进行扑救，但冲起的热气启动天花板的温感报警，致使自动喷淋动作，结果造成实验室一片狼藉，见图21-20。

图21-20事故录像截图

置评：

化学实验室内的各种有机废液如果在倒入废液桶前没有逐批逐次彻底淬灭，就可能成为危险化学废弃物。这样的废弃物可能具有某种或多种危险特性，一旦进行拼桶操作，由于性质互忌，就会发生事故。另外，对于废液桶内起火，用火火器往往会使事态扩大，应该用灭火毯，既简便省力也更有效。

案例14

某研发人员将遗留下来的叠氨钠废液进行淬灭处理。在向敞口玻璃烧杯内的叠氮废液加入次氯酸钠的过程中，由于反应剧烈，烧杯内的混合物发生爆炸，飞出来的玻璃碎片将左前臂划出约10cm的伤口，后紧急送医院进行包扎治疗。

置评：

这次爆炸的原因有三：一是由于参与反应的双方(叠氨钠水溶液和次氯酸钠溶液)的浓度较高，二是加次氯酸钠溶液过快，三是天气比较炎热，反应温度偏高。如果预先考虑到这三点并采取有效措施，就不会发生爆炸伤人事故。

案例15

某研发人员用硼烷二甲硫醚还原羧酸。他先将羧酸置于3L的三口瓶中，然后加入500mL THF，在低于-10℃下加入1370mL 2.0mol/L的硼烷二甲硫醚溶液，并在-10℃下反应1h。反应结束后慢慢加入1000mL中醇，搅拌后将该反应混合物在旋转蒸发仪上浓缩，在快要旋干时，放气解除真空，正准备把反应瓶从旋转蒸发仪上取下时，瓶子突然爆炸，瓶内反应物料燃烧起火。

当事人分析是由于气温过低导致甲醇淬灭反应不彻底，溶液中残留部分硼烷，浓缩后，在解除真空放气时，氧气进入反应瓶而引起残留的硼烷白燃爆炸。

置评：

要确保多余的硼烷按照规范进行彻底淬灭，以保证后面的萃取、加热浓缩等操作能安全完成。

文章来源：《有机合成安全学》

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