砷是一种对人体健康具有危害性的元素。联合国粮农组织、世界卫生组织食品添加剂专家委员会于1967年联合制定的针对人群的最大允许砷摄入量为0.05 mg/kg/.d。近年来氢化物原子荧光技术日趋成熟，广泛应用于环境、生物、地质等领域中。白酒作为我国的传统食品，其食品安全控制具有重要意义。但目 前对于白酒中砷元素测定的报道不多，特别是应用氢化物原子荧光光度法测定白酒中砷元素的方法，尚未见文献报道。

本文针对白酒中砷元素的测定， 利用微波消解技术对样品进行前处理，用原子荧光法测定总砷含量。该法具有消化时间短、试剂用量少、不易损失、操作简便、线性范围宽、抗干扰能力强、具较高的灵敏度和准确度等优点。

1 材料与方法砷

1.1 仪器与试剂

1.1.1仪器

O.I.Analytical 7295微波消解仪；AFS-230E型双道原子荧光光谱仪（北京科创海光仪器公司）；砷空心阴极灯（北京科创海光仪器公司）。

1.1.2试剂

硝酸；盐酸；砷单元素标液（1000μg/L，国家标准物质中心），使用时稀释成0.01 mg/L 的工作液，以去离子水定容；硼氢化钠溶液：使用时称取10 g溶于500 mL 0.2 %的氢氧化钠溶液中，氢氧化钠；硫脲：使用时称取10 g溶于100 mL去离子水中（掩蔽剂）。

1.2 实验方法硫脲

1.2.1微波消解仪条件

消解程序见表1。

1.2.2标准曲线绘制

分别准确吸取0.01 mg/L 的工作液0.00 mL 、1.00 mL、3.00 mL、5.00 mL、7.00 mL 和9.00 mL 于6 个10 mL 具塞比色管中，定容至10 mL，加入1 mL HCl 和1 mL 掩蔽剂，摇匀，室温下放置20 min 后测定荧光强度。

1.2.3原子荧光光谱仪工作条件

为使得到的测定结果准确可靠，对仪器的测定条件进行优化，以保证实验过程在最佳状态下进行。最终确定仪器参数，见表2。

1.2.4样品的处理

准确吸取1mL白酒样品于消解罐中，加入2 mLH₂O₂和3 mL HNO₃混匀放置过夜后按程序消解， 完毕后，开盖除酸，冷却，将其移入10 mL 具塞比色管中，用去离子水定容至10 mL， 并加入1 mL HCl 溶液和1mL掩蔽剂，摇匀，室温下放置20 min，同时作空白样品。与标准曲线在相同条件下测定荧光强度。

2 结果与分析

2.1 样品消解条件的选择

在样品消解中应尽可能地减少在消化过程中砷含量的损失，同时为了消除白酒中其他物质对砷测定的干扰，得到准确的分析结果， 在测定前需将试样中所有的砷形态转变为统一的As3+形式，因此对消化方法进行了选择比较。方法比较见表3。

在对上述方法的研究选择中， 方法三和方法四其回收率较好，但考虑到白酒中所含酒精量较高，与HNO3混合后经升温加压易发生爆炸， 为使样品在微波消解过程中反应温和进行， 最终选择了1 mL 酒样+2 mLH₂O₂+3 mL HNO₃，摇匀放置过夜，再进行微波消解的方法。

2.2 原子荧光光谱仪工作条件

样品经消化后所有砷形态均需转化为As ³⁺ ，考虑到As⁵⁺在浓HCl中更易被还原为As ³⁺，即生成AsH3，因此在标准管与样品管中均同时加入1mL浓HCl。同时为了使硼氢化钠溶液在酸性条件下能更好地与样品发生反应，因此选用5%HCl 作为载流液。

氩气流速的高低也会影响测定结果，氩气流速过低，不能将AsH3完全吹入原子化器；过高则会稀释AsH3，两者都会导致峰面积响应信号下降，影响测定结果。本实验最终优化确定的氩气流速为300 mL/min。

2.3 标准曲线的测定

通过对仪器测定条件的优化，对标准曲线进行测定，线性关系良好，R=0.9997。结果见表4，标准曲线见图1。

2.4 精密度分析

经对浓度为3.000μg/L 的As标准工作液进行11次连续重复测定，结果见表5。

精密度（ 相对标准偏差）RSD=SD/x，SD=4.2352，x=331.218，经计算得出该法精密度为1.3 %。

2.5 检出限

在最佳试验条件下， 对标准空白进行11 次重复测定，结果见表6。

该方法检出限计算公式为DL=3×SD/K，SD=1.5380，K=73.720，经计算该法检出限为0.0626 μg/L，在该方法检出限下所得标准曲线相关系数R=0.9997。

2.6 样品测定及回收率测定

按仪器最佳测定条件对不同香型白酒进行测定，结果见表7。

在被调查的6种不同香型8个白酒样品中，发现在不同地区生产的白酒中砷含量不一样，其原因可能是不同地区的生产用水砷含量不同，同时也与酿酒时所用的原辅 料、生产工艺等密切相关。同时为了评价该方法是否适用于样品的制备，通过回收率试验验证原子荧光光谱法测定结果的准确性，将每一个样品均进行加标回收检 测，以其中的酱香型1号样净样和添加了3μg/L 砷标准溶液的酱香型1号样同时做消解除酸处理后，用原子荧光光谱法测定其总砷含量。其回收率为109.69 %±8.26%（n=6），表明样品在处理过程中损失较小，该方法适用于原子荧光光谱法对白酒中砷的检测。

3 结论

利用了较为先进的微波消解技术对样品进行消解，该方法具有消化时间短、试剂用量少、不易损失、操作简便等优点；AFS- 230E 型双道原子荧光光谱仪在最佳条件下测定白酒中的砷元素，该法最低检出限为0.0626μg/L，在该方法检出限下所得标准曲线相关系数R=0.9997， 线性关系良好；对样品进行加标回收率的测定，得到回收率在86.69 %～115.23 %之间，表明样品在处理时损失较小，该方法适用于对白酒中砷的检测，同时还具有线性范围宽、抗干扰能力强、具有较高的灵敏度和准确度等优点。