一、方法要点

银离子对于用过硫酸盐氧化Mn ²⁺为Mn ⁷⁺的反应具有催化作用。其反应式为：

2AgNO₃+(NH₄)₂S₂O₈→Ag₂S₂O₈+2NH₄NO₃

Ag₂S₂O₈+2H₂O→Ag₂O₂+2H₂SO₄

5Ag₂O₂+2Mn(NO₃)₂+6HNO₃→2HMnO₄+10AgNO₃+2H₂O

该反应速率与催化剂银离子浓度成比例，在一定条件下氧化反应产物[MnO₄-]的颜色深度与Ag+浓度成正比。因此可以间接测定银的含量。

在pH值为1～2时，有EDTA存在，用二苯磺腙一四氯化碳萃取，能有效地使银离子与基体及其他干扰的阳离子分离。而Cl-等还原性阴离子，在分解样品时，加硫酸冒烟后可以除去。方法灵敏度为2×10^-6 ％。

二、试剂与仪器

(1)硫酸(1+3)、硝酸、盐酸。

(2)高氯酸：60％。

(3)磷酸(1+1)、氨水(1+1)溶液。

(4)EDTA溶液：0.25mol／L。

(5)二苯磺腙一四氯化碳溶液：称0．05g二苯磺腙，溶于少量提纯过的四氯化碳中，并用四氯化碳稀释到100mL，保存于棕色瓶中，用时以四氯化碳稀释到0.005％。

(6)硫酸锰溶液(0．006mol／L)：称取0.09lg重结晶的硫酸锰溶于100mL水中。

(7)过硫酸铵：最好配成25％的溶液使用。

(8)银标准溶液：称0．1575g硝酸银，溶于100mL水中，加入15mL硝酸(1+1)，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含0.1mg／mL银。将此溶液准确稀释成银含量为0．01μg／mL。

(9)石英蒸馏水。

(10)岛津UV-120型分光光度计。

三、分析步骤

称取0.1000~0.5000g金属铁放入50~100mL石英蒸发皿中，缓缓加入5～15mL硫酸(1+3)加热至溶解，加入2mL浓硝酸，加热蒸发至冒烟，取下冷却后，用10mL水溶解残渣，并加入2mL—EDTA，煮沸1~2min，冷却后移入50mL分液漏斗中(体积控制为20~25mL)，用稀硫酸和稀氨水调节pH值为1～2。加入5mL 0.005％的二苯磺腙一四氯化碳溶液，振荡2min，将有机相放放入另一分漏斗中。再重复萃取两次，合并有机相，用少量水洗一次。将有机溶液放入石英蒸发皿中，低温下小心蒸发至于，加入0.5mL浓硫酸、0.25mL高氯酸，加热至冒烟破坏有机物。待冒完烟后，冷却，以少量水洗皿壁和表面皿，再次蒸干，以除尽剩余的硫酸。最后加入0．5mL硝酸湿润残渣，使银盐溶解，并蒸至近干。向石英皿内加入lmL磷酸(1+1)，微热，使残渣溶解，以尽可能少量水将它洗人10mL比色管中，加入lmL硫酸锰溶液、0．5g过硫酸铵，用水稀至刻度，摇匀，置沸水浴上煮沸7min，取出，用流水迅速冷却，以试剂空白为参比液，在波长530nm处测定吸光度，查标准曲线求出银的含量。

四、标准曲线的绘制

在一系列10mL比色管中，分别加入0.0、0.2、1.0、3.0、5.0、7.0mL银标准溶液，加入lmL磷酸(1+1)、lmL硫酸锰、0．5g过硫酸铵，然后按上述步骤显色测定，以吸光度对银的浓度作曲线。

五、注意事项

玻璃器皿对微量银离子有吸附作用。