一、方法要点

试样用碱分解后，用氨水和铜试剂沉淀铁、铝、锰等元素，使其与钙镁分离。含钙溶液在pH12～14时用EDTA络合滴定钙。

二、试剂

(1)过氧化钠、盐酸、氨水、氯化铵。

(2)六亚甲基四胺：20％水溶液。

(3)铜试剂、盐酸羟胺。

(4)三乙醇胺：10％水溶液。

(5)钙试剂[2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸-1-萘基偶氮)-3-萘甲酸]：1g钙试剂与50g氯化钠混合，研磨均匀，保存在干燥的瓶中。

(6)氢氧化钠：20％水溶液。

(7)EDTA标准溶液：称取EDTA3．7200g，溶于200mL水中，用水稀释至1000mL，摇匀后，标定其浓度。

(8)锌标准溶液：称取0．6537g金属锌溶于25mi．盐酸(1+1)中，用水准确稀释至1000mL，此溶液为0．01mol／L。

EDTA标准溶液的标定：吸取20mL锌标准溶液于250mL烧杯中，用氨水中和至氨性后，用水稀释至约50mL，加入少许盐酸羟胺及20mL氯化铵一氢氧化铵缓冲液、少许铬黑T。用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。

计算：

M=（M1V1）/V

式中M—EDTA标准溶液的浓度，mol／L；

M1——锌标准溶液的浓度，mol／L；

V——滴定时EDTA标准溶液的消耗量，mL。

V1——吸取锌标准溶液的体积，mL。

三、分析步骤

称取0.2000～0.5000g铌试样于铁坩埚中，加入2～5g过氧化钠，搅匀，在煤气灯上(或马弗炉)熔融至暗红色，冷却后，放入250mL烧杯中，用热水浸出，然后用盐酸酸化并过量2mL浓盐酸，加入3g氯化铵，用氢氧化铵中和至刚出现沉淀，再用盐酸(1+1)调至沉淀刚溶解(此时溶液的pH值为2)，然后加入20mL 20%的六亚甲基四胺，加热至80℃，加入1g铜试剂，搅匀后，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后过滤。吸取滤液50mL于200mL烧杯中，加入50mL水，加入少许固体盐酸羟胺，5mL 10％三乙醇胺溶液，搅匀后，加人10mL 20％氢氧化钠溶液(此时溶液pH值为12～14)，加入少许钙试剂，搅匀，溶液变为酒红色，用EDTA标准溶液滴至纯蓝色为终点。

计算：

w(Ca)=（VM×0.04008）×l00％/G

式中V——滴定钙时EDTA标准溶液的体积，mL；

M——EDTA标准溶液的浓度，mol／L；

G——分取溶液中所相当的试样质量，g。

四、注意事项

(1)铌和钽用碱分解样品，其他金属用酸分解样品。

(2)用此方法也可分离出镁来，以测定镁含量。

(3)EDTA从钙指示剂的酒红色络合物中，逐步夺取钙离子而使钙指示剂游离出来，溶液由酒红色变为蓝色。