一、方法要点

在含有氯离子的稀硝酸溶液中滴人硝酸汞标准溶液时，氯离子与汞离子结合为难离解的二氯化汞，溶液中有亚硝酰铁氰化钠存在时，过量的汞离子与亚硝酰铁氰化钠形成难溶鳃的亚硝酰铁氰化汞白色沉淀，指示滴定终点，反应式如下：

Hg²⁺ +2Cl^-——HgCl₂

Hg²⁺ +[Fe(CN)5NO]^2-一一Hg[Fe(CN)₅NO]↓

二、试剂

(1)硝酸：配成(1+1)和(1+19)的溶液。

(2)亚硝酰铁氰化钠(10％水溶液)：20g亚硝酰铁氰化钠溶于水中，稀释至200mL。

(3)硝酸汞标准溶液：称取16．68g硝酸汞，用100mL水和2mL浓硝酸溶解，用水稀释至1000mL，贮存于棕色瓶中，此溶液浓度约为0.1mo1／L。用0.1000mol／L氯化钠标准溶液，按下面的分析步骤标定其滴定度。

三、分析步骤

用称量瓶以减量法称取1．0000g试样放入100mL烧杯中，加入约20mL水和20mL硝酸(1+1)，冷却溶解后，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。从容量瓶中移取10mL试样溶液。放入200mL烧杯中，用硝酸(1+19)稀释至约80mL，加入1mL 10％亚硝酰铁氰化钠溶液，将烧杯置于黑色背景上，用0．1mol／L硝酸汞标准溶液滴定，至刚好有白色浑浊出现不消失即为终点。

按下式计算

w(Cl)=（TVA/WB）×100%

式中T——硝酸汞标准溶液对氯的滴定度，g／mL；

V——消耗的硝酸汞溶液的体积，mL；

A一一试样溶液的总体积，mL；

B——分取试液的体积，mL；

W——试样质量，g。