一、方法要点

在酸性溶液中，两价汞离子与双硫腙生成橙色络合物。用四氯化碳萃取，再用碱液洗去过量的双硫腙，然后测定吸光度。络合物最大吸收峰在485nm处。

在酸性溶液中，汞、铜、银、金等金属离子同样可与双硫腙作用，将试液在氯化亚锡存在下经吹气分离，则可消除其干扰。

本法检出限为0．25μg汞。

二、试剂与仪器

(1)分光光度计。

(2)氯化钠溶液(5mol／L)。

(3)氨水：用蒸馏吸收法制备的纯氨水。

(4)盐酸羟胺：10％的溶液。

(5)吸收液(用时现配)：100mL溶液中含有2mL5％高锰酸钾溶液及6mL硫酸(1+1)。

(6)乙酸：36％的溶液。

(7)双硫腙溶液(0.1％)：称取0．2000g双硫腙，溶于200mL四氯化碳中，贮于棕色瓶中，放置在冰箱内备用。

如双硫腙试剂不纯，可按下述步骤提纯：称取0.2000g双硫腙，溶于100mL四氯化碳中，滤去不溶物，置于分液漏斗中，每次用20mL(1+100)氨水提取五次，此时双硫腙进入水层，合并水层，然后用6mol／L盐酸中和。再用200mL四氯化碳分三次提取，合并四氯化碳层。将此双硫腙四氯化碳溶液放入棕色瓶中，保存于冰箱内备用。

(8)0．01％双硫腙四氯化碳溶液：临用前用四氯化碳将0.1％双硫腙贮备液稀释至波长505nm处透光率为15％。

(9)0．001％双硫腙四氯化碳溶液：临用前用四氯化碳将0.01％双硫腙四氯化碳溶液稀释至波长505nm处透光率为60％。

(10)汞标准溶液：称取0.1354g二氯化汞(HgCl2)盛于小烧杯中，溶于0.5mol／L硫酸溶液中，转入1000mL容量瓶中，用0．5mol／L硫酸溶液稀释至标线，此溶液含汞为100μg／mL。再吸取1.00mL汞标准溶液于100mL容量瓶中，用0．5mol／L硫酸稀释至标线，混匀，此溶液含汞为1μg／mL。

(11)氯化亚锡溶液(10％)：称取10g氯化亚锡，用5mL浓盐酸溶解，加水至l00mL，摇匀，加几粒金属锡保存。

(12)高锰酸钾溶液(5％)：称取10g高锰酸钾，溶于少量水中，并稀释至200mL。

(13)亚硝酸钠。

(14)硝酸-硫酸混合酸(1+2）

三、分析步骤

称取1.0000g试样于100mL锥形瓶中，加入约0.1g亚硝酸钠，再加15mL硝酸一硫酸(1+2)混合酸，同时做空白试验，置于表面温度为140℃的电热板上，加热30min，取下稍冷却后，加入10mL水．再置电热板上加热除二氧化氮30min，取下，冷却后，再加10mL水，滴加高锰酸钾溶液至数分钟内颜色不褪。然后加入1滴10％盐酸羟胺溶液，待颜色褪去，转入100mL容量瓶中，用水稀释刻度，混匀。

将试液全部或部分(视汞含量而定)转到汞蒸发瓶中，用水稀释至约150mL，加15mL5mol／L氯化钠溶液连好仪器。把汞蒸发瓶放在恒温水浴上，控制温度为40℃左右，调节气流速度(1L／min)，待气流速度均匀后，迅速加入3mL10％氯化亚锡溶液，通气20min，将蒸发出的汞被吸收于吸收液中，取下吸收液，滴加盐酸羟胺溶液至高锰酸钾褪色，过量一滴，小心转移到(50mL)分液漏斗中。用少许0．5mo1／L硫酸溶液冲洗吸收管，洗液并人分液漏斗中，用0．5mol/L硫酸溶液稀释到20mL，加2滴36％乙酸，充分振摇，打开塞子放置30min，加入5mL 0.00l%双硫腙四氯化碳溶液，盖上塞子，振摇2min，分层后将有机相转入已装有5mL氨水(1+3)的分液漏斗中，振摇1min。静置分层。用脱脂棉塞入分液漏斗下颈内。将有机相通过棉花，先放出少许，洗涤漏斗颈，再放入1cm比色皿中，于波长485nm处，以试剂空白为参比，测定吸光度。查标准曲线求出含汞量。

四、标准曲线的绘制

取8个已编号的分液漏斗，各加入吸收液10mL，依次加入汞标准溶液配成标准系列为含汞0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、9．00μg。用0.5mol/L硫酸稀释至20mL，摇匀，滴加盐酸羟胺溶液至高锰酸钾颜色褪去，过量一滴，再加2滴36％乙酸。充分振摇，打开塞子放置30min，加入5mL0.001％双硫腙四氯化碳溶液，盖上塞子，以下按分析步骤操作，分别测定标准系列的吸光度，以吸光度为纵坐标，汞含量(μg)为横坐标，绘制标准曲线。

五、注意事项

双硫腙汞络合物在有机相溶剂中，对光敏感，使颜色减弱，因此萃取前滴加几滴乙酸，乙酸进入有机相，能抑制双硫腙汞光化分解。