一、方法要点

在硫磷混酸介质中，用高锰酸钾将钒氧化成五价，再于盐酸介质中五价钒与钽试剂(BPHA)生成紫色络合物，被三氯甲烷所萃取，根据色泽的深浅而测得钒的含量，本法适用于含钒量在0．1％～0．5％的测定。

二、试剂与仪器

(1)盐酸溶液、硝酸、硫酸(1+1)。

(2)硫磷混酸：将硫酸120mL徐徐注入600mL水中，冷却后．加入磷酸100mL，混匀。

(3)高锰酸钾（0.1mol／L)：称取高锰酸钾3．2g。用水溶解后，稀释至1000mL，混匀。

(4)尿素：20％溶液。

(5)亚硝酸钠：0．5％溶液。

(6)钽试剂一三氯甲烷溶液(0．1％)：称取N苯甲酰-N-苯基羟胺(BPHA)0．5g，溶于500mL三氯甲烷中。

(7)钒标准溶液：称取偏钒酸铵0．2296g，加水50mL，滴加硫酸(1+1)至溶液呈酸性，加热溶解后。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液含钒为0．1mg／mL。

(8)分光光度计。

三、分析步骤

称取试样0．1000～0．2000g，置于150mL锥形瓶中，加磷酸8mL、盐酸20mL，加热蒸发至冒烟，稍冷，加水50rnL，加热溶解盐类，冷却后，移入100rnL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

分取上述溶液10mL，置于60mL分液漏斗中，滴加高锰酸钾溶液至呈现紫红色不再消褪，静置1～2min，加入尿素溶液2mL，在不断摇动下滴加亚硝酸钠溶液至红色消褪，并过量1滴，加入盐酸(1+1)15mL，立即准确加入钽试剂一三氯甲烷溶液10mL，振荡1～2min，静置分层后，将有机相经脱脂棉过滤于干燥的1cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比液，在波长530nm处测定吸光度，从标准曲线上查得结果。

空白溶液：用全部试剂与试样同时进行。

四、标准曲线的绘制

称取不含钒的高温合金试样7份，分别置于150mL锥形瓶中，分别加入0．0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0、6．0mL钒标准溶液，然后按分析步骤进行，以试剂溶液为参比液，测出吸光度，并绘制成标准曲线。

五、注意事项

硫酸冒白烟，必须将氧化氮赶尽，否则结果不稳定。