(1)提出问题

GC—MS样品导人由GC进样系统完成，进样系统包括进样器和汽化室，其作用是将样品定量引入色谱系统，并使样品有效地汽化，然后用载气将样品快速吹扫入色谱柱。样品导入直接影响到检测结果的准确性和重复性，要求进样速度快、选用合适的注射器、取样准确，避免样品残留及之间的相互干扰。GC—MS样品导入的要求是什么?常见有哪些导人方式?

(2)分析原因

GC—MS样品导入方式、作用和区别如下。

目前，GC中填充柱和毛细管柱的进样方式不尽相同。填充柱进样一般采用柱上进样和快速汽化进样；毛细管柱只需要少量的样品，需要特别的进样技术，有分流／不分流进样、六通阀进样、顶空进样、裂解进样、程序升温汽化进样、冷柱头进样等。而GC—MS一般连接毛细管柱，下面详细介绍这些进样方式。

①填充柱柱上进样液体样品直接注射到柱头上，消除了汽化时的样品损失和传输过程中从进样口到色谱柱之间的样品损失。可用于热不稳定物质的分析，定量分析精度好。

②程序升温汽化进样初始进样口至少高于柱温箱50℃，同时高于进样溶剂沸点10～20℃，然后快速升温，样品溶液在玻璃衬管中逐渐汽化，溶剂先汽化被吹扫走，待测化合物再汽化进入到色谱柱，最后高馏分杂质汽化被隔垫吹扫出去，适用于大口径毛细管柱或较脏样品的大体积进样分析等。

③分流进样进样时，样品在加热的汽化室内汽化，打开分流阀按照一定分流比，蒸气大部分经分流管道放空，一部分被载气带入色谱柱。此法可能会有进样歧视，对宽沸程的样品易产生非线性分流，使样品失真。适用于浓度较高的样品，不适于高纯度物质和痕量组分(<10μg／mL)的分析和沸程宽、浓度差异大、化学性质各异的样品。

④不分流进样进样时分流阀关闭，样品没有分流，相当于柱上进样。适用于痕量分析，但进样时间长，会造成初始谱带的扩展。分流／不分流进样，根据进样时压力的变化，可分为脉冲和非脉冲进样两种方式，脉冲方式对于有些拖尾的化合物乙酰甲胺磷等，峰形和响应会有所改善。

⑤热裂解进样样品置于热裂解器中，在严格控制的条件下，快速加热，高温下使之迅速分解成为可挥发的小分子产物，然后直接将裂解产物送入色谱柱中进行分离。此法主要针对一些分子量较大、结构复杂、难挥发、难溶解的物质。

⑥顶空进样适用于液体或固体试样中挥发性组分的分析。测定时，称取样品溶液(或固体)置于顶空取样瓶中，将取样瓶在一定温度下(如60℃)加热(如30～40min)，使挥发性成分挥发达到饱和，再用在同一温度下加热的注射器抽取顶空气适量(通常为1mL)进样，重复进样3次，按照方法进行计算与处理。顶空进样法使待测物挥发后进样，可免去样品萃取、浓集等步骤，还可避免供试品种非挥发组分对柱色谱的污染，但要求待测物具有足够的挥发性。

⑦冷柱头进样把样品直接注入低温毛细柱顶端，然后色谱柱升温、样品汽化进行分析的方法。分析热不稳定物质，可抑制分解和异构化，具有失真少、重现好、准确度高，不存在组分歧视效应，但该法分析难挥发、高浓度组分时容易污染色谱柱，应稀释后进样分析。

(3)案例分析

常规进样方式，载气为氦气，进样口压力8．2psi，流量1 mL／min，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果响应较低，响应偏差较大，低浓度下基质效应严重，常难以获得线性的标准曲线。

佟玲等通过脉冲方式逐渐增加柱头压(10～30psi)进样，发现色谱峰变尖锐，尤其对出峰靠前的甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果，它们的扩散效应得到抑制大大降低；保持柱头压在30psi不同的时问(0．1～lmin)，发现保持在1min能够获得足够的分析灵敏度，不同压力保持不同时间下，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果色谱峰高度对比结果见在最佳的压力和保持时间下，所有化合物均能获得很好的重现性，间隔24h和48h之后再进样，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果保留时间的相对标准偏差(RSD均≤0.5％，其余11种农药保留时间RSD均≤0.04％，24h内进样6针，所有化合物的色谱峰面积RSD均≤2．80％。