一、标准碱

滴定法中最常用于测定酸度的碱为氢氧化钠。试剂级氢氧化钠很易潮解，且经常含有一定量的不可溶解的碳酸钠，因此其当量浓度的工作溶液通常不精确，必须用另一已知当量浓度的酸进行校正。

NaOH易吸收水分和空气中的CO2，其标准溶液应用间接法配制。标定标准溶液的基准物质常用的是邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）和草酸等。

邻苯二甲酸氢钾易制得纯品，不吸潮，相对分子质量较大，标定反应如下：

KHC8H4O4＋NaOH=KNaC8H4O4＋H2O

用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠时，化学计量点时溶液呈碱性（pH=9.1),可以选用酚酞为指示剂溶液由无色变为粉红色，即滴定终点。

草酸（H2C2O4·2H2O)，相当稳定，相对湿度在5％一95％时不会风化而失水。因此应保存在密闭器中备用。标定反应如下：

H2C2O4＋NaOH=Na2C2O4＋H2O

用草酸标定氢氧化钠时，化学计量点溶液呈碱性（pH=8.4)，可以选用酚酞作指示剂，溶液由无色变为粉红色，即滴定终点。

NaOH能溶解大气中的CO2并生成Na2CO3，从而降低碱性，并在滴定终点会出现缓冲区，因此，在配制原溶液时应该把CO2从水中除去。为此，可使用经净化24h后去除CO2的纯水，或临用前煮沸20min后冷却的水。在冷却和长期存储期间，空气（含CO2）将重新溶解于溶液中，空气中的CO2可用苏打石灰水(20%NaOH,65%CaO,15%H2O）除去或用烧碱石棉（含NaOH的石棉）吸附。空气通过这些吸附器也能作为纯化气体使用，以去除水中的CO2。

50％的碱储备液浓度为18mol/L，工作液用储备液和除CO2的水配制。目前并无理想的容器存放碱液，玻璃和塑料容器都在使用，但都各有其缺点，如果使用玻璃容器，应该用橡皮或塑料塞子。应尽量避免使用玻璃塞子，因为碱液放置过久可溶解玻璃，导致其接触面永久溶化，同时与玻璃的反应还会降低碱的浓度。这些不利因素对碱式滴定管也同样有影响，因为NaOH的表面张力很小，这使滴定管开关附近易漏，在滴定期间开关的漏液将使得酸滴定值偏高。如果滴定管中工作液长期不用，开关周围溶液易蒸发而升高pH，从而增加了开关与滴定管的豁合机会，因此一般滴定管不用时，必须倒空洗净，用时再注满新配制的工作溶液。

长期储存在塑料瓶中的碱液也需要特别注意，因为CO2可自由渗透过大多数普通的塑料瓶。尽管塑料瓶有这个缺点，但目前仍作为长期储存碱液的容器。

无论用玻璃瓶还是用塑料瓶储存工作液，都必须每周进行一次标定，以修正因与玻璃和CO2反应而降低的碱浓度。

二、标准酸

HCl由于其易挥发性，先配成近似浓度，然后再进行标定。标定的基准物质，最常用的是无水碳酸钠和硼砂。

无水碳酸钠（Na2CO3）易制得纯品，价格便宜，但吸湿性强，应用前应在270一300℃条件下，干燥至恒重，置干燥器中保存备用。标定反应如下：

Na2CO3+2HC1=2NaCl＋H2CO3

H2CO3↔H2O＋CO2

用无水碳酸钠标定盐酸时选用甲基橙作指示剂，用HC1溶液滴定溶液由黄色变为橙色，即为滴定终点。

硼砂（Na2B2O7·10H2O）有较大的相对分子质量，称量误差小，无吸湿性，也易制得纯品，其缺点是在空气中容易风化失去结晶水，因此应保存在湿度为60%的密闭容器中备用。标定反应如下：

Na2B4O7＋2HC1＋5H2O=4H3BO3＋2NaCl

用硼砂标定盐酸时选用甲基红作指示剂，用HC1溶液滴定溶液由黄色变为橙红色，即为滴定终点。