碘化物 |
| 作者： 更新时间：2008-2-27 18:33:03 |
|
碘化物 1. 催化还原分光光度法 1.1 测定范围本法最低检测量为0.01µg，若取10mL水样测定，最低检测浓度为0.01mg／L。 1.2 方法提要在酸性介质中，碘化物对亚砷酸还原高价铈的反应有催化作用，其反应速度与碘化物浓度成比例，反应进行一定时间后，加入硫酸亚铁铵，残存的高价铈与亚铁迅速反应而生成三价铁，从而使催化反应终止。三价铁离子再与硫氰酸钾反应，生成稳定的红色络合物，其吸光度与碘化物含量成非线性比例。 1.3 试剂 1.3.1 氯化钠溶液(200g／L):称取200g氯化钠(优级纯)溶于纯水中，稀释至1000mL。 1.3.2 亚砷酸溶液〔c(H3AsO3)＝0.100mol／L〕:称取4.946g三氧化二砷(As2O33)于50mL烧杯中，加入20mL氢氧化钠溶液(40g／L)，加热溶解后，加入0.8mL硫酸(d20＝1.84g／mL)，冷却。移入500mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度。 1.3.3 硫酸铈铵溶液(13.38g／L):称取13.38g硫酸铈铵〔Ce(NH4)4(SO4)4·4H2O〕于100mL烧杯中，用纯水溶解，缓慢加入44mL硫酸(d20＝1.84 g／mL) ， 边加边搅拌。 冷却至室温后移入1000mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度。 1.3.4 硫酸亚铁铵溶液(15g／L):称取1.50g硫酸亚铁铵〔Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O〕， 用硫酸溶液（j ＝0.6％)溶解并稀释至100mL。 1.3.5 硫氰酸钾溶液(40g／L):称取4.0g硫氰酸钾(KSCN)溶于纯水中，稀释至100mL。 当天配制。 1.3.6 碘化物标准贮备溶液(0.1000mg／mL):称取0.1308g在干燥器干燥过的碘化钾 (优级纯)溶于纯水中，在1000mL棕色容量瓶中定容。 1.3.7 碘化物标准中间溶液:(1.000µg／mL):吸取10.00mL碘化物标准贮备溶液(1.3.6)于1000mL棕色容量瓶中，用纯水定容。此溶液1.00mL含1µg碘化物。 1.3.8 碘化物标准使用溶液:(0.0100µg／mL):吸取10.00mL碘化物标准中间溶液(1.3. 7)于1000mL棕色容量瓶中，用纯水定容。此溶液1.00mL含0.01µg碘化物。 1.4 仪器 1.4.1 分光光度计。 1.4.2 恒温水浴槽:控温精度为±0.5℃。 1.4.3 秒表。 1.5 分析步骤 1.5.1 样品测定 1.5.1.1 取10.0mL水样于25mL比色管中，顺序加入1.0mL氯化钠溶液(1.3.1)、0.50 mL亚砷酸溶液(1.3.2)，摇匀，置于30～40℃恒温水浴槽中。 1.5.1.2 待温度平衡后，每隔一定的时间间隔（15～30s，以秒表计）顺序准确加入1.00 mL硫酸铈铵溶液(1.3.3)，将比色管放回恒温水浴槽中。 1.5.1.3 恒温15min±5s后，按原顺序以相同的时间间隔加入1.0mL硫酸亚铁铵溶液(1.3.4)，立即摇匀，再准确加入1.00mL硫氰酸钾溶液(1.3.5)，摇匀，放置15min。 1.5.1.4 于波长510nm处，用1cm比色皿，以纯水作参比，测量吸光度。 1.5.2 校准曲线的绘制 1.5.2.1 吸取碘化物标准使用溶液(1.3.8)0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00和10.0 mL于一系列25 mL比色管中，补加纯水至10 mL。以下按1.5.1操作。 1.5.2.2 以比色管中碘化物的质量(?g)为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。 1.6 计算p(I-)＝m/V............................................(66) 式中:p(I-)──水样中碘化物的质量浓度，mg／mL； m──从校准曲线上查得的比色管中碘化物的含量，µg。 V──所取水样的体积，mL。 1.7 精密度和准确度同一实验室对两个地下水样品分别进行 8 次分析，平均值分别为3.0µg／L和16.2µg／L，相对标准偏差分别为16.1％和4.7％。对 8 个不同含量的地下水样品做加标回收实验，测得回收率为97.0％～11.6％。 2. 气相色谱法 3. 离子色谱法 2.1 测定范围 本法最低检测量10ng，最低检测浓度1µg／L，测定范围1～10µg／L和10～100µg／L。水样中余氯，有机氯化合物不干扰测定。 2.2 方法提要在酸性条件下，水样中的碘化物与重铬酸钾发生氧化还原反应析出碘与丁酮生成3-碘丁酮 2，用气相色谱法电子捕获检测器进行定量测定。 2.3 试剂和材料 2.3.1 载气:高纯氮99.999％。 2.3.2 配制标准品和样品预处理时使用的试剂和材料: a.无碘化物纯水:普通蒸馏水按每升加2gNaOH重蒸馏； b.硫酸溶液〔c(H2SO4)＝2.5mol／L〕:取139mL优级纯浓硫酸，缓慢地加到500mL纯水中，并稀释至1000mL； c.重铬酸钾溶液(0.5g／L):称取0.05g重铬酸钾(K2Cr2O7)溶于纯水，并稀释至100mL； d.丁酮:重蒸馏，收集79～80℃馏分； e.环已烷:重蒸馏，收集80～81℃馏分； f.硫代硫酸钠溶液(0.5g／L)； g.无水硫酸钠:600℃烘烤 4h，冷却后密封保存； h.碘化钾，优级纯。 2.3.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料: a.色谱柱和填充物参考2.4.1.3有关内容； b.涂渍固定液所使用的溶剂:丙酮，分析纯。 2.4 仪器 2.4.1 气相色谱仪 2.4.1.1 电子捕获检测器。 2.4.1.2 记录仪，与仪器匹配，满量程 1mV。 2.4.1.3 色谱柱: a.色谱柱类型:硬质玻璃填充柱，长 2m，内径 3mm。 b. 填充物载体:Chromosorb W AW DMCS 80～100目；固定液:OV-17，OV-210。 c.涂渍固定液的方法:按0.5％OV-17＋3.0％OV-210配比分别用丙酮将OV-210 溶解并分别涂在载体上。在红外灯下挥去溶剂，混匀装柱。 d.色谱柱老化:将填充好的色谱装机(不接检测器)，通氮气于220℃连续老化48h。 2.4.2 微量注射器:10µL。 2.4.3 分液漏斗:60mL。 2.5 样品 2.5.1 样品性质:水样。 2.5.2 水样采集及贮存方法:用玻璃瓶采集水样，尽快测定。 2.5.3 水样预处理:取10mL水样于60mL分液漏斗中，加硫代硫酸钠溶液(2.3.2f)0.2mL，混匀，加硫酸溶液(2.3.2b)0.1mL，加入丁酮(39.2.3.2d)0.5mL，混匀。加入重铬酸钾溶液(2.3.2c)1 mL，振荡 1min，放置 10min，加入10.0mL环已烷(2.3.2e)，振荡萃取 2min，弃去水层，已烷萃取液用纯水洗涤 2次，每次 5mL，弃去水层，环已烷萃取液经无水硫酸钠脱水干燥后收集于10mL具塞比色管中供色谱测定。 2.6 测定 2.6.1 仪器的调整 a.气化室温度:230℃； b.柱温:100℃； c.检测器温度:230℃； d.载气流速:35mL／min； e.衰减:根据样品中被测组分含量调节记录器衰减。 2.6.2 校准 2.6.2.1 定时分析中的校准方法:外标法。 2.6.2.2 标准样品 a.碘化物标准储备液的制备:称取预先在110℃烘干至恒重的碘化钾0.1308g于1000mL容量瓶中，加纯水溶解并定容至1000mL，此溶液1.00mL含有0.10mg碘化物。 b.碘化物标准使用液的制备:临用时将碘化物标准储备液(2.6.2.2a)用纯水稀释成1.00 mL含0.10?g和0.01µg碘化物的标准使用液。 2.6.2.3 标准数据表示:用校准曲线计算测定结果。校准曲线的绘制:取 6 个60mL分液漏斗，分别加入0，1.0，3.0，5.0，7.0和10.0 mL碘化物标准使用液──(水样中碘化物的含量1～10µg／L时使用1.0mL＝0.01µg的碘化物标准液； 水样中碘化物含量在10～100µg／L时使用1.0mL＝0.1µg的碘化物标准液。)──补加纯水至10mL，分别向各分液漏斗中加硫代硫酸钠溶液（2.3.2f）0.2mL... ...以下同2.5.3水样的预处理。 分别取环已烷萃取液进行色谱测量，测量碘丁酮色谱峰高，以峰高为纵坐标，含量为横坐标，绘制校准曲线。 2.6.3 测定 2.6.3.1 进样:以注射器人工进样，一般进样量为 5µL。 2.6.3.2 记录上述色谱条件，以标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应化合物。 2.6.3.3 色谱图的考察 2.6.3.3.1 标准色谱图见图。 标准色谱图 2.6.3.3.2 定性分析 a.组分出峰顺序，1──溶剂峰；2──碘丁酮峰。 b.保留时间:碘丁酮，1.35min。 2.6.3.3.3 定时分析 a.色谱峰高的测量:从峰顶引中线相交于基线间的距离为峰高。单位:mm。 b.计算p(I-)＝m/V×1000 .......................(67) 式中:p(I-)──水样中碘化物的浓度，?g／L； m──用样品峰高在校准曲线上查得碘化物质量，?g； V──水样体积，mL。 2.7 结果的表示 2.7.1 定量结果:根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中组分数目及组分名称。 2.7.2 定量结果含量的表示:按2.6.3.3.3b式(67)计算水样中碘化物的质量浓度，用µg／L； 2.8 精密度和准确度 6 个实验室的结果碘化物浓度为1～10µg／L的水样，加标回收率为95.6±4.6(％)，相对标准偏差为4.5％～7.8％。碘化物浓度为10～100µg／L的水样，加标回收率为96±2.7(％)，相对标准偏差为2.6％～3.4％。 3. 离子色谱法 3.1 测定范围 本法若进样100µL测定，最低检测浓度为0.00025mg／L。 3.2 方法提要水样注入仪器后，在淋洗液的携带下流经阴离子分离柱，由于水样中各种阴离子对分离柱中阴离子交换树脂的亲合力不同，移动速度变不同，从而使碘化物与其他阴离子得以分离。碘化物离子随后流经安培检测器，在一定的电极电位下，碘化物离子发生电极反应，所产生的电流强度在一定液范围内与碘化物离子含量成正比。 3.3 试剂 3.3.1 氢氧化钠溶液(4g／L):称取 2g氢氧化钠溶于纯水中，稀释至500mL。 3.3.2 淋洗液〔c(Na2CO3)＝0.015mol／L〕:称取1.60g碳酸钠(Na2CO3)溶于纯水中，移入1000mL容量瓶，用纯水稀释至刻度。 3.3.3 碘化物标准储备溶液(0.10mg／mL):见1.3.6。 3.3.4 碘化物标准使用溶液Ⅰ(1.00?g／mL):见1.3.7。 3.3.5 碘化物标准使用溶液Ⅱ(0.010µg／mL):见1.3.8。 3.4 仪器 3.4.1 离子色谱仪 a.阴离子保护柱； b.阴离子分离柱； c.安培检测器:配有银电极。 3.4.2 记录仪。 3.5 分析步骤 3.5.1 色谱条件设定 a.柱温:室温(18～25℃)； b.淋洗液流量:2.0mL／mｉｎ； c.进样量:100?L； d.安培检测器施加电位:＋0.26V。 3.5.2 样品测定用注射器注入1～2mL水样，记录色谱图。根据保留时间定性。测量峰高用外标法定量。 3.5.3 校准曲线的绘制 3.5.3.1 吸取碘化物标准使用溶液Ⅱ(3.3.5)0，2.50，5.00，10.00，25.00和50.00；碘化物标准使用溶液Ⅰ(3.3.4)1.00，5.00，10.00mL于一系列100mL容量瓶中，用纯水稀释至接近刻度，滴加氢氧化钠溶液(3.3.1)至pH≈7，用纯水定容至刻度。此标准系列碘化物质量浓度分别为0.00，0.25，0.50，1.00，2.50，5.00，10.00，50.00，100.0µg／L。以下操作同3.5.1～3.5.2。 3.5.3.2 以碘化物质量浓度(µg／L)为横坐标，峰高为纵坐标，绘制校准曲线。 3.6 计算 p(I-)＝?1(I-)/1000..................................(68) 式中: p(I-)──水样中碘化物的质量浓度，mg／mL； p1(I-)──从标准曲线上查得水样中碘化物的质量浓度，µg／L。 3.7 精密度和准确度 同一实验室对一地下水样品平行测定 10次，平均值为18.2µg／L，相对标准偏差为3.4％。 加入碘化物15µg／L进行加标回收实验，回收率为99.0％～％。
|
|
上一篇:水中二硝基苯类和硝基氯苯类化合物测定
下一篇:硫酸盐的测定 重量法 |
|
|
|