1 主题内容与适用范围
本标准规定了用电位滴定法测定异氰酸酯中水解氯含量的方法。
本标准适用于测定甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲撑二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯和其他可溶性异氰酸酯的水解氯含量。
本标准不适用于含有硫氰酸酯、氰化物、硫化物、溴化物、碘化物或其他能和银离子起反应的及在酸性溶液中能还原银离子的物质。
2 原理
水解氯主要来自氨基甲酰氯和碳酰氯。这两种物质和醇及水反应生成脲、氨基甲酸酯、二氧化碳和盐酸。生成的盐酸以硝酸银标准溶液用电位滴定法测定氯含量。
3 试剂
分析方法中，应使用分析纯试剂及蒸馏水或同等纯度的水。
3．1 甲醇(GB 683)。
3．2 乙醇(GB 678)。
3．3 丙酮(GB 686)。
3．4 硝酸(GB 626)。
3．5 氯化钠标准溶液：1.0mg/mL。准确称取经500～600℃灼烧至恒重的基准氯化钠0.10g(准确至0.0002g)，放入100mL的容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度。
3．6 硝酸银标准溶液：c(AgNO3)=0.05mol/L。称取8.8 g硝酸银溶于1000mL水中，摇匀，保存于棕色瓶中。
准确吸取10.0mL氯化钠标准溶液于400mL烧杯中，加入150mL水。按分析步骤(5．3条)的滴定方法进行标定。
硝酸银标准溶液的浓度按式(1)计算：
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…………………………（1） |
式中： c——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；
V——滴定时硝酸银标准溶液的用量，mL；
0.05844——与1.00mL硝酸银标准溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的氯化钠以克表示的质量。
3．7 硝酸银标准溶液：c(AgNO3)＝0.01 mol/L，用0.05 mol/L硝酸银标准溶液稀释后保存于棕色瓶中。
4 仪器
4．1 滴管称量瓶或其他能称量液体试样的器皿。
4．2 烧杯：400mL。
4．3 滴定管：5mL或10mL。
4．4 磁力加热搅拌器。
4．5 电位滴定仪或pH计。
4．6 银电极。
4．7 双液接甘汞电极。
5 分析步骤
5．1 用滴管称量瓶减量法称取3～10g样品(水解氯含量小于0.01%时，则称取10～20g)，准确至0.01g，置于400mL烧杯中，加入20mL丙酮溶解样品(测定甲苯二异氰酸酯时可不加丙酮)。
5．2 在烧杯中放入电磁搅拌棒，并将烧杯移至加热搅拌器上搅拌，同时加入50mL甲醇，盖上表面皿，连续搅拌至反应液发热并在杯壁上析出晶体表示反应开始，然后迅速加入约150mL水，继续搅拌并加热微沸30min。
注：日常测定时也可用乙醇水解，但仲裁或水解氯含量小于0.05%时用甲醇水解。
5．3 用水冲洗杯壁和表面皿，将烧杯置于冰浴中冷却至约10℃，加入10滴硝酸，以银电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准溶液[c(AgNO3)＝0.05mol/L]进行电位滴定。每次滴入少量硝酸银标准溶液，记下硝酸银标准溶液的体积和相应的毫伏数，直至滴到毫伏数有明显的变化(突变)，再过量共约1mL，算出?V和?E，用二次微商法求得滴定终点时硝酸银标准溶液的用量。
5．4 若水解氯含量小于0.01%时，则在滴定前准确加入2.0mL氯化钠标准溶液，再用硝酸银标准溶液[c(AgNO3)＝0.01 mol/L]滴定。
5．5 在同样条件下作空白试验。
6 分析结果的计算与表示
6．1 水解氯含量按式(2)计算：
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……………………（2） |
式中：Cl——以氯计的水解氯百分含量，%；
V1——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V0——滴定空白时硝酸银标准溶液的用量，mL；
c——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；
0.03546——与1.00mL硝酸银标准溶液[c(AgNO3)＝1.000mol/L]相当的以克表示的氯原子的质量；
m——试样的质量，g。
6．2 分析结果以两个平行测定结果之算术平均值表示。
7 允许差
两个平行测定结果的相对误差不大于10%。
8 试验报告
试验报告应包括以下各项：
a． 注明按照本国家标准；
b． 试样名称、批号；
c． 送样单位；
d． 按第6章表示的结果；
e． 试验人员；
f． 试验日期。 |