| 1 范围
本方法适用于钠钙硅铝硼玻璃中二氧化硅的测定。
2 原理
试料经碱熔融，加入硝酸生成游离硅酸，与过量的钾、氟离子作用，定量生成氟硅酸钾沉淀。沉淀在热水中水解，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，求得二氧化硅的含量。
3 试剂
3.1 氢氧化钾， 固体，分析纯。
3.2 氯化钾， 固体，分析纯。
3.3 邻苯二甲酸氢钾，固体，分析纯。
3.4 乙醇，95%。
3.5 硝酸，r1.42g/mL。
3.6 硝酸，1+1。
3.7 氯化钾溶液，50g/mL。 p;
3.8 氯化钾乙醇溶液：
将50g氯化钾溶于500mL水中，加入500mL乙醇 ，摇匀。
3.9 氟化钾溶液：
将15g氟化钾置于塑料杯中，加入80mL水和20mL硝酸，使其溶解，加氯化钾至饱和。放置过夜，过滤到塑料中。
3.10 氢氧化钠标准滴定溶液，0.15mol/L。
3.10.1配制：30g氢氧化钠置于500mL塑料杯中，加入200~300mL水溶解，移入5L下口瓶中，用水稀释至约5L，摇匀。加入2.5~3g氯化钡，摇匀。放置数h后再加入场2~3g硫酸钠，摇匀。瓶盖装上钠石灰管。静置过夜，待标定。
3.10.2标定：
称取约0.7g邻苯二钾酸氢钾，精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，加入150mL经煮沸，冷却、中和过的水，搅拌使其溶解，加入15滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。
氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度c(mol/L)按下式计算：
式中：m—邻苯二甲酸氢钾的质量，g；
V—消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
0.2042—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c（NaOH）=1.000mol/L〕相当的，以g表示的邻苯二钾酸氢钾的质量。
3.11 酚酞指示剂，10g/L乙醇溶液（中和至微红色）。
4 操作步骤
4.1 称样
称取约0.1g试样，精确至0.0001g，置于镍坩埚中。
4.2 试料处理
加入2g左右氢氧化钾，盖上坩埚盖并稍留缝隙，置低温电炉上熔融，摇动坩埚，继续升高温度熔融15min，旋转坩埚，使熔融物均匀地附着于坩埚内壁，冷却。用热水浸取熔融物于300mL塑料杯中，盖上表面皿，一次加入15mL硝酸再用少量硝酸（1+1）和水洗净坩埚，控制溶液体积在60mL左右，冷却至室温（最好冷至15~25℃）。在搅拌下加入氯化钾（固体）至过饱和，加入10mL氟化钾溶液，用塑料棒搅拌，放置7~10min。用塑料（或涂蜡的玻璃）漏斗以快速定性滤纸过滤，用50g/mL氯化钾溶液洗涤塑料杯2~3次，再洗涤滤纸2次。
4.3 测量
将滤纸和沉淀置于原塑料杯中，加入10mL氯化钾乙醇溶液及1mL酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和残余酸，仔细搅拌滤纸，擦洗杯壁，直至试液呈现微红色不消失。加入约250mL中和过的沸水，立即以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。
5 结果计算
二氧化硅的质量分数（w）按下式计算：
式中：V—消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
c—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； m—试料的质量，g；
0.01502—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c（NaOH）=1.000mol/L〕相当的，以g表示的二氧化硅的质量。
6 允许差（引自GB 1549-94）
同一实验室间允许差不大于0.25%；不同实验室间允许差不大于0.30%。 |