1．方法原理

钡离子在铬酸盐的中性或氨性溶液中生成铬酸钡沉淀。该沉淀不溶于乙酸，而溶于稀无机酸，以此特点将沉淀分离出来，用稀的无机酸溶解，将释放出的铬酸根离子用二苯碳酰二肼显色测铬，间接测定钡离子。

2．干扰及消除

本方法对于钡的测定有较好的选择性，但铅离子有正干扰。在溶液中加入EDTA-Ca可消除其干扰。

3．方法的适用范围

用l0mm比色皿最低检出浓度为0.06mg/L钡，测定上限浓度为3.0mg/L。本方法可测定水和废水中的钡。

4．仪器

①分光光度计，l0mm比色皿。

②抽滤装置，滤膜（直径25mm，孔径0.45μm )。

5．试剂

①钡标准溶液：称取氯化钡（BaC12·2H2O) 0.1779g（预先在干燥器中放置2d，除去湿存水）置于50m1烧杯中，加少量水，搅拌溶解后加1 mol/L盐酸5ml，转移至l00ml容量瓶中，加水至标线并混匀。此标准溶液每毫升含1.00mg钡。

取上述溶液稀释成每毫升含l0.0μg钡的标准使用液，临用时现配。

②1％铬酸钾溶液。

③乙酸铵缓冲溶液：称取77g乙酸铵(NH4Ac ),溶于500ml水中（pH约为7)。

④乙醇（95％或无水）。

⑤0.5％二苯碳酰二肼（又名二苯氨基脲）溶液：用丙酮配制，色变深后不能使用。

⑥0.5mol/L盐酸。

⑦ EDTA-Ca溶液：称取0.62g EDTA-Na2和0.72g CaC12,溶解于50ml水中，并用（1+1)氨水调pH值为中性。

6．步骤

(1)样品预处理

①一般较清洁水样可直接取样测定。

②若含有大量悬浮物，可先离心澄清后用0.45μm微孔滤膜过滤。

③对于含还原性物质（如含S2-，Fe 2+）和有机污染严重的水样，应采用硝酸消解。每l00ml水样加5.0ml浓硝酸，置于电热板上在近沸状态下将样品蒸至近干。如溶液仍有色，再加入5.0ml硝酸，重复上述操作，至溶液清澈。用水稀至l0ml左右，用氢氧化铰中和至中性，定容后供测定。

(2）样品测定

①取1-10m1水样（含钡不超过30μg）于25m1比色管中，用（(1+1)氨水调至中性，加1％铬酸钾溶液0.5ml，摇匀后加入乙酸铵缓冲溶液（pH7)2.0ml，乙醇10.0m1，用水稀释至刻度，摇匀。在冷水中放置0.5h左右，用孔径0.45μm的滤膜抽滤。

②用40％的乙醇溶液洗比色管及沉淀物（将沉淀洗入滤器中）数次，弃去滤液。用0.5mol/L盐酸溶液4.0ml分两次（每次2m1)溶解沉淀，直接抽滤于10.0m1比色管中（慢抽，使沉淀充分溶解）。再用少量水洗3-5次滤器，其总体积不得超过9.0m1。取出l0ml比色管，加0.5％二苯碳酸二肼溶液10ml，加水定容，摇匀。放置l0min，用l0mm比色皿，以试剂空白为参比，于545nm处测定吸光度，并作空白校正，从校准曲线上查得钡含鉴巨。

(3）校准曲线的绘制

分别吸取0、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00ml钡标准使用液于25m1比色管中，以下按样品测定步骤操作。

7．计算

钡（Ba, mg/L）=m/V

式中：m——从校准曲线查得钡含量（μg);

V－一用于测定的水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

六个实验室测定钡含量为4.60mg/L的统一样品，室内相对标准偏差为2.14%；室间相对标准偏差为6.65%；相对误差为-0.65％；加标回收率为105.6％±3.1%。对钡含量为0.063 -2981mg/L的河水、井水及七种废水的测定表明，相对标准偏差为1.6%-8.8%，加标回收率为90％-109.7%。

9．注意事项

①氯化钡为有害物质，小心使用，注意安全。

②酸化样品切不可用硫酸。

③过滤分离沉淀时，沉淀不得损失。

④沉淀中过剩的CrO2-4必须洗净，否则测试结果偏高。

⑤显色剂溶液贮于棕色瓶中，于冰箱中可存放一周。