1．方法原理

多环芳烃易溶于环己烷、二氯甲烷、正己烷等有机溶剂，本方法采用二氯甲烷萃取水样中16种多环芳烃，经硅胶或佛罗里硅土小柱净化后，样品浓缩液进行GC-MS的选择离子检测。

2．方法的适用范围

本方法适用范围较广，可以测定16种多环芳烃化合物，可适用于饮用水、地下水、湖库水、河水及工业污水等。方法检测限由仪器和操作条件而定，检测范围在10-12-10-9 g。

3．仪器

①气相色谱一质谱联用仪，EI源。

②自动进样器。

③旋转蒸发器。

④1 -2L分液漏斗。

⑤300rnl三角烧瓶。

⑥300m1茄形瓶。

4．试剂

①二氯甲烷：残留农药分析纯。

②正己烷：残留农药分析纯。

③氯化钠：优级纯，在350℃下加热6h，除去吸附在表面的有机物，冷却后保存于干燥的试剂瓶中。

④无水硫酸钠：分析纯，在350℃下加热6h，除去水分及吸附于表面的有机物，冷却后保存于干净的试剂瓶中。

⑤固相萃取用硅胶小柱：Bond Elut JR SI Silica Gel, Varian或，laters Sep-Pak PlusSilica。

⑥固相萃取用佛罗里硅土小柱：Waters Sep-Pak Plus Florisil。

⑦16种多环芳烃标准溶液：萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、花、苯并［[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并［[a]芘、茚并［[l, 2, 3-cd]芘、二苯并［[a, h]蒽和苯并［ghi］苝，各化合物浓度为2000μg/ml。

⑧氘代标记多环芳烃：氘代萘、氘代二氢苊、氘代屈、氘代菲和氘代荧蒽，各化合物浓度为l00μg/ml。

5．步骤

(1)样品的采集与保存

样品必须采集在玻璃容器中，采样前不能用水样预洗瓶子，以防止样品的沾染或吸附。防止采集表层水，保证所采样品具有代表性。在采样点采样及盖好瓶塞时，样品瓶要完全注满，不留空气。若水中有残余氯存在，要在每升水中加入80mg硫代硫酸钠除氯。水样应放在暗处，在4℃冰箱中保存；采样后应尽快在24h内进行萃取。萃取后的样品在40d内分析完毕。

(2）水样萃取

样品预处理

将1000m1水样放入到2L分液漏斗中，加入30gNaC1,溶解后加入50m1二氯甲烷，振荡l0min。静置5min后，将二氯甲烷转移至三角烧瓶中。再向分液漏斗中加入50m)二氯甲烷，振荡10min，静置分层后，转移合并二氯甲烷相。向二氯甲烷相中加入3g无水硫酸钠，稍稍摇动后放置20min，之后过滤转移至茄形瓶中，经旋转蒸发器浓缩至约3ml,转移到试管中，以N2吹脱浓缩至lml。再加入10rnl正己烷，以N2脱浓缩至lml。

硅胶小柱预先用10％丙酮-正己烷l0ml、正己烷10ml活化后，将上述预处理溶液加入到硅胶柱上，用10ml 10％的丙酮-正己烷淋洗，淋洗液浓缩至约lml，加入10μl内标氘代萘、氘代二氢苊、氘代屈、氘代菲和氘代荧蒽（各l0μg/ml )，定容至1.ml后进行GC-MS测定。

(3) GC-MS分析

色谱柱：DB-5石英毛细柱30m×0.32mm, 0.25μm。

色谱条件：柱温80℃(2min）→6℃/min- 290℃ (5min)。

进样口温度：290℃；接口温度：280℃；不分流进样，进样时间2min。

定性分析：全扫描方式，扫描范围为35-400m/z。

定量分析：选择离子检测SIM。

6．计算

定量方法为内标法，如果没有合适的内标化合物，也可以采用外标定量方法。将多环芳烃标准溶液（2000μg/ml）以正己烷稀释至l0μgml，之后再稀释至50、100、500、1000ng/ml。内标溶液（氖代多环芳烃溶液）以正己烷稀释至lμg/ml。在SIM检测方式下，以标准溶液中目标化合物的峰面积与内标的峰面积比对目标化合物的浓度作图，得到该目标化合物的定量校准曲线。根据样品溶液中目标物与内标物的峰面积比，由定量曲线得到样品溶液中该化合物的浓度。水样品中该化合的浓度计算公式如下：

样品中多环芳烃浓度（(ng/L)=测定浓度（(ng/ml) ×样品溶液体积（ml)/水样品体积（L)

7．精密度和准确度

取1L纯水，加入50ng的氘代PAH标准溶液（溶剂为丙酮），之后与样品预处理和分析步骤相同。测定回收率为85%-95%；本方法的相对标准偏差在4%-8％之间。