一、实训目标

1．掌握电位滴定的方法及确定化学计量点的方法；

2．学会用电位滴定法测定弱酸的Ka。

二、实训原理

pH滴定实际上就是电位的滴定，以滴定剂消耗量（V）为横坐标、pH（或mV值）作纵坐标，所得的滴定曲线中拐点所在即为终点（化学计量点），滴定反应完成100%。

一些弱酸Ka，可以利用半中和点的pH求得。例如：

HA一→H+＋A-

在半中和点时［HA]＝[A-]，即滴定反应刚完成50%，此时有

Ka＝[H+][A-]/[HA]=[H+]

所以PKa=PH

若要比较准确地测定Ka，应该将活度系数计入，同时应注意到，对于Ka较大的酸或Ka很小的酸，用这样的方法测定，将会有较大误差。因此当Ka值较大时，半中和点的溶液中，将有［HA]G＜[A-]，而在Ka值很小时，滴定曲线的突跃将很不明显，因而不能从滴定曲线上确定半中和点。

三、实训仪器与试剂

1．仪器

pHS-3B型精密pH计；复合pH玻璃电极；电磁搅拌器；滴定管；移液管；250mL烧杯。

2．试剂

NaOH标准溶液（0.l000mo1/I:)；磷酸样品溶液（0.lmol/L);0.025mo1/L磷酸二氢钾和0.025mo1/L磷酸氢二钠混合标准缓冲溶液（0.025mo1/LpH6.86)。

四、实训步骤

1．调节温度补偿旋钮，使其数值等同于待测溶液的温度。

2．用磷酸盐标准缓冲液校准pH计。

3．测定

准确量取磷酸样品液20.0mL，置于250mL烧杯中，加约50mL蒸馏水。插入电极，放入搅拌棒，开启电磁搅拌器，保持被测液不断搅拌。用0.1000mo1/L的NaOH标准溶液滴定。在远离化学计量点时，每加入0.5mLNaOH，记录一次消耗NaOH体积和溶液pH值。在接近化学计量点时（pH约为4.68)，每加入0.L0mLNaOH，记录消耗NaOH体积和溶液pH值。继续滴定至过第二个化学计量点直至pH约9.76后结束。

4．由ΔpH/ΔV-V作图法求出与化学计量点相应的NaOH标准溶液体积Ve。

5．按pH-V滴定曲线，由相应的NaOH标准溶液体积Ve，确定出化学计量点pHe1和pHe2，求出H3PO4试样溶液的浓度。

6．根据pH-V滴定曲线上的化学计量点pHel和pHe2值，求出H3PO4的pKal和pKa2计算Kal和Ka2。

五、注意事项

(1)电极安装时，先安装甘汞电极后安装玻璃电极，且玻璃电极下端略高于甘汞电极。必须保持电极的引出端清洁、干燥。

(2)校准酸度计时应尽量选择与被测溶液pH接近的标准缓冲液，pH值相差不应超过3个单位；定位后，定位旋钮不得再转动位置，否则应重新定位。

(3)更换电极接触的溶液时，应先用水淋洗电极，并用滤纸吸去电极上的水。

(4)开始滴定至计量点前，可每次滴加2mLNaOH溶液；近计量点附近（加入NaOH溶液引起溶液pH变化逐渐增大）每次加入NaOH溶液体积逐渐减小，在计量点前后若干滴时，每加入1.2滴（准确读取体积）即测量一次pH；滴过第一个突跃，又可重复前面的滴定操作技术。