1.甲基壬基乙醛

中文别名：2-甲基壬乙酸醛，2-甲基十一醛，2-甲基十一烷醛，C₁₂-醛，2-甲基正十一醛，甲基正壬基乙醛，2-甲基壬基乙醛

英文名称：methyl n-nanyl acetaldehyde, 2-methyl-l-undecanal, 2-methylundecanal, aldehydeM. N. A.，NSC 45127

结构式：CH₃(CH₂)₈CH(CH₃)CHO

(1)性能指标

(2)生产原料与用量

(3)合成原理甲基壬基乙醛尚未发现其天然存在。合成方法主要有两种。

①将甲基壬酮与烷基氯代醋酸酯(如氯代乙酸酯)在乙醇钠溶液中反应，生成缩水甘油酯，再经皂化和脱羧等反应制取。反应式如下：

②利用正十一醛在胺类催化剂存在下与甲醛反应生成2-亚甲基十一醛，再加氢生成2-甲基十一醛。反应路线如下：

而正十一醛可以从1-癸烯开始，经羰基化作用而得：

实际上这一羰基化反应的产物是以正十一醛和2-甲基癸醛为主的混合物，将该混合物在二正丁胺存在下与甲醛反应再经双键氢化反应，所得产物混合物中含有50％以上的2-甲基十一醛，通过分馏即可分离出纯的2-甲基十一醛。

(4)生产工艺流程(参见图5-29)

①将甲基壬酮、氯乙酸乙酯、乙醇钠加入反应釜D101中，室温下反应4h。加入冰水继续搅拌洗涤，然后导入分层器V101中得粗缩水甘油酯。经精馏塔T101在150～170减压精馏得甲基壬基环氧丙酸乙酯。

②将甲基壬基环氧丙酸乙酯导入反应釜D102中，加入氢氧化钠进行皂化反应，控制温度45℃下反应4h，然后加入盐酸进行酸化反应3～5h。

③将反应物料在分层器V103中分离得甲基壬基环氧丙酸，再经T102蒸馏脱羰，最后经T103减压精馏得产品甲基壬基乙醛。

图5-29  甲基壬基乙醛的生产工艺流程

(5)产品用途  甲基壬基乙醛作为头香剂，在各种化妆品、香水香精中的使用量相当大，而且经常被用作幻想型香精的香料组分。

2.乙酸乙酯

中文别名：醋酸乙酯，变性酒精，变性乙醇，乙酸乙醚，甲基化乙醇

英文名称：ethyl acetate

结构式：CH₃COOC₂H₅

(1)性能指标

(2)生产原料与用量

(3)合成原理乙酸乙酯有成熟的连续生产工艺。通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。反应式如下：

(4)生产工艺流程(参见图5-30)

①将乙酸与过量的共沸点乙醇加入混合釜D101,搅拌混合均匀后泵入混合釜D102中，加入硫酸在混合釜内搅拌均匀，充分接触。

②泵送高位槽，经酯化反应塔T101顶部的回流分凝器E101的预热，进入该塔。此塔采用直接蒸汽加热，反应在塔中连续进行，生成的酯和水以及未反应的醇以80℃的蒸气形式从塔顶蒸出，塔底则排出含有硫酸的废水。

③蒸气经分凝器E101分流回流，其余凝液与全凝器凝液合并进入酯蒸出塔T102。此塔是采用间接加热的普通精馏塔，塔顶温度70℃ ,蒸出的是酯、醇、水的三元共沸物(共沸组成分别是83％, 9％, 8％)。共沸物进入混合盘管E107前添加冷水，再经混合冷却，在分离器V101分成上下两个液层(连续流动状态下)。下层含有少量的酯和醇，返回酯蒸出塔T102以便回收；上层则是含酯93%(水5％,醇2％)的粗酯，泵入酯干燥塔T103，便可在塔底得到95～100％的乙酸乙酯成品。

④干燥塔T103塔顶蒸出的仍是三元共沸物，可与酯蒸出塔塔顶采出物流合并处理或返回酯蒸出塔。

图5-30  乙酸与乙醇连续酯化生产工艺流程

(5)产品用途  本产品一种重要的有机化工原料，可用于制造乙酰胺、乙酰醋酸酯、甲基庚烯酮等，并在香精香料、油漆、医药、高级油墨、火胶棉、硝化纤维、染料等行业广泛应用，是食用香精中用量较大的合成香料之一，大量用于调配香蕉、梨、桃、菠萝、葡萄等香型食用香精；还可用作萃取剂和脱水剂，亦可用于食品包装彩印等。拷胶系列产品应用于脱硫制革、卷烟材料、油田钻井、金属浮选、除垢等方面。

乙酸乙酯在樱桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、香蕉等食用香精和白兰地、威士忌、朗姆、黄酒、白酒等酒用香精中大量使用；也可作为头香剂少量应用于玉兰、依兰等香型的香水香精中。