对于典型的氟两相体系中的催化剂，一个最重要的考虑因素就是催化剂可以很方便地回收和套用。但与碳氢溶剂相比，全氟溶剂还有一个显著的特点就是它们有很强溶解氧的能力，同时它们本身又具有很强的抗氧化能力，所以全氟溶剂和氟相标记催化剂的组合是一个很理想的氧化反应体系。氟相体系中，在氟相标记的钴卟啉22的催化下，以2-甲基丙醛作为助还原剂，烯烃和分子氧发生生物模拟的氧化反应。本反应即使没有催化剂，也可以进行(图式6.8)。

图式6.8  在氟相溶剂中的催化和无催化的生物模拟氧化反应(FC-75主要成分为全氟正丁基四氢呋喃，沸点102℃, 3M公司产品)

以氟相标记的氮杂冠醚的镁、钴和铜络合物作为催化剂时，也有相似的结果(23, 24)(图式6.9)。

图式6.9  全氟已烷介质中，在过渡金属和氟相标记大环化合物的络合物催化下的环己烯和分子氧的氧化反应

在氟相溶剂中，氟相标记的β-酮化合物和钌、镍所形成的络合物也可以催化分子氧对很多不同底物的氧化反应(图式6.10)。

图式6.10  在氟相溶剂中，氟相标记的β-二酮和钌、镍形成的络合物催化的分子氧的氧化反应(25，26)

相类似的氟相标记的β-二酮和把的络合物(27)已经被用于在氟两相体系中烯烃的Wacker氧化反应，生成相应的酮(图式6.11)。

图式6.11  氟两相体系中氟相标记的β-二酮和把(Ⅱ)的络合物(27)的Wacker氧化反应

另一个在工业上非常重要的氧化反应，是以35％双氧水作为氧化剂，将酮氧化成相应的酯的Baeyer-Villiger氧化反应，也可以在氟两相体系中完成。当以可以回收和套用的氟相标记的锡的Lewis酸(28)作为催化剂时，可以以很高的选择性和产率将酮转化成相应的酯或内酯化合物(图式6.12)。

图式6.12  将酮氧化成相应的酯的Baeyer-Villiger氧化反应。本反应在氟两相体系中以氟相标记的锡(AT)的Lewis酸(28)作为催化剂。选择性是指生成内酯的量和消耗酮的量的比

利用氟相标记的Salene (Jacobsen-Katuki)催化剂(29, 34)，在氟两相体系中，与不同的氧化剂组合，可以以很高的产率和中等到高的对映体选择性(ee) ,将烯烃转化成相应的环氧化合物(图式6.13)。

图式6.13  利用氟相标记的Salen (Jacobsenn-Katsuki)催化剂(29, 30)催化的烯烃不对称环氧化反应(a)。氟相标记Salen (Jacobsen-Katsuki)催化剂的合成方法(b)(D-100主要成分为全氟正辛烷，沸点：100℃ , Ausimont公司产品)

由于全氟己烷的化学稳定性，在5,10,15,20-四全氟丙基卟啉(31)作为光敏剂时，可以很好地用单线态氧(¹O₂)对烯丙醇或环己烯进行光氧化反应，在反应过程中催化剂—氟代卟啉(31)基本上不发生降解(图式6.14)。与乙腈溶剂相比，单线态氧在全氟己烷具有较长的寿命(约100ms，在乙腈中约54.4us)，同时，研究发现，如果直接使用没有氟烷基取代的卟啉作为光敏剂，该催化剂很快被氧化分解。

图式6.14  在氟代卟啉(31)光敏剂存在下，烯丙醇或环己烯和单线态氧(¹O₂)的光氧化反应