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三甲基硼的特点及纯化技市指标

发布时间:2018-02-05 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:934

一、三甲基硼的特点及纯化技市指标

三甲基硼为无色气体,它的熔点-161.5℃;沸点-20.2℃,在空气中能自燃,发出蓝色火焰,室温时对水稳定。碱的水溶液容易吸收三甲基硼,生成加成化合物。一般制造三甲基硼有三种方法:①有机镁的化合物与三氟化硼的反应;②三氯化硼与甲基肿的蒸气反应;③硼酸酯甲基锌的反应。

随着气相成膜技术的不断完善,三甲基硼提到日程上来,三甲基硼从稳定性的角度考虑,一定程度可以代替硼烷,见表2.33。三甲基硼除了应用于光伏外,还可应用于核反应应用设备的耐高温的成膜材料。

表2.33  硼烷和三甲基硼应用比较

*理论计算三甲基硼是硅碳键结合,而硼烷是硼氢键结合,最后取决于三甲基硼制造的光电池质量在某些方面优于硼烷。

**在250℃时的数据。

与其他电子气一样,高纯三甲基硼的技术质量指标由美国SIGMA公司首先提出:纯度为98.35%,其杂质含量:

O2<1ppm;H2<50ppm;N2<10ppm;CH4<100ppm;CO2<10ppm;(CH3)2C2H5B<15000ppm;N(CH3)3<1000ppm。

SIGMAALDRICH公司提出能够生产5N三甲基硼,但是没有提出具体杂质指标。

作者团队与国内有关单位已经能够实现小规模生产,但产品纯度有待进一步提高。

二、多级离心分离技市应用于气体纯化

不同质量的气体分子作相同角速度的圆周运动时,所受到的离心力是不同的。质量大的受到的离心力大,反之质量小离心力小。而且这种离心力随质量增加很快。它们在被离心力抛出时,重的总是抛得很远,轻的则落在近处。质量差一点,距离却差得很多,也就是分离系数很大。

离心机以角速度ω旋转时,在半径r1和r2处分别取样(r1,r2),则分离系数α表达见下式:

离心法的分离系数是绝对质量差的函数,而不像其他方法那样是相对质量差的函数,这点对分离重元素的同位素十分有利。现在出现一种叫逆流离心法,此法是使离心机轴心处富集的轻组分向上流动,至转筒顶部再沿桶壁反向流回,从而实现多级离心平衡增大分离效果。这就是所谓的多级离心(centrifuga cascade)分离技术。

在逆流离心机内,经过多级分离的轻组分富集于顶部,而重组分在底部浓缩。

这种分离效应只与两个待分离粒子的质量差有关,只要△M相同,轻重元素分离效果都一样。俄罗斯Belyantsev等采用多级离心技术实现高纯AsH3、 SF6生产,这种最新技术已经从理论上证明能够对于相差lamu(1amu=lu=1.660 54×10-27 kg)质量的两种分子的分离。

用离心分离法对电子气体进行纯化却是一种新方法,气体离心分离的转筒见图2.76。

离心机在运动过中产生的离心加速度和重力加速度的比值,叫做离心机分离因素Fr。其理论基础是:

Fr=rω2/g;ω=2πn/60

式中,r为离心机的转鼓半径;ω为离心机的角速度;n为转鼓转速。

分离因素是离心机分离能力的主要指标,分离因素F越大,物料所受的离心力就大,分离效果就好,目.前工业用离心机的分离因素F值有数百道数十万。一般离心机的Fr为500~1000。

图2.76  气体多级离心分离其中一级示意图

1-原料气进口;2-富集的重气体成分;3-待二次富集气;4-转筒;5-电动机;6-护套

分离因素Fr与离心机的转鼓半径r成正比,与转鼓转速n的平方也成正比(见上述公式),因此提高转鼓转速比增大转鼓半径对分离因素的影响要大得多。分离因素Fr的极限取决于转鼓的机械强度,一般超高速离心机的结构特点都是小直径、高转速。

同位素分离包括气体扩散法、热扩散法、电磁法(与质谱计类似)和气体离心法四种。而气体的多级离心分离过去应用于铀的235和238同位素分离,现在俄罗斯科学家S.1.Belyantsev等采用多级离心分离技术,对砷烷和六氟化硫进行纯化,纯化前后的结果见表2.34、表2.35。

表2.34  多级离心分离后砷烷纯度比较

表2.35  多级离心分离前后六氟化硫纯度比较

传统的气体纯化有精馏、物理吸附、化学吸附、萃取、深冷、热扩散等,现在这种最新技术公开,有可能实现对类似的NF3, SiF4 , WF6等电子用气体进行多级离心分离提纯。

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