在一般分析工作中，除干法(如发射光谱)分析外，通常先要将试样分解，制成溶液，再进行测定。因此试样的分解是分析工作的重要步骤之一。我们必须了解各种试样的分解方法，这对制定快速而准确的分析方法具有重要意义。

一、分解试样的一般要求

分析工作对试样的分解一般要求三点：

①试样应分解完全。要得到准确的分析结果，试样必须分解完全，处理后的溶液不应残留原试样的细屑或粉末。

②试样分解过程中待测成分不应有挥发损失。如在测定钢铁中的磷时，不能单独用HC1或H₂SO₄分解试样，而应当用HCl(或H₂SO₄)+HNO₃的混合酸，将磷氧化成H₃PO₄进行测定，避免部分磷生成挥发性的磷化氢(PH₃)而损失。

③分解过程中不应引入被测组分和干扰物质。如测定钢铁中的磷时，显然不能用H₃PO₄来溶解试样，测定硅酸盐中的钠时，不能用Na₂CO₃熔融来分解试样。在超纯物质分析时，应当用超纯试剂处理试样，若用一般分析试剂，则可能引入含有数十倍甚至数百倍的被测组分。又如在用比色法测定钢铁中的磷、硅时，采用HNO₃溶解试样，生成的氮的氧化物使显色不稳定，必须加热煮沸将其完全除去后，再显色。

二、分解试样的方法

试样的品种繁多，所以各种试样的分解要采用不同的方法。常用的分解方法大致可分为溶解和熔融两种：溶解就是将试样溶解于水、酸、碱或其它溶剂中；熔融就是将试样与固体熔剂混合，在高温下加热，使欲测组分转变为可溶于水或酸的化合物。另外，测定有机物中的无机元素时，首先要除去有机物。下面将对无机样品和有机样品的分解方法进行介绍。

(一)无机样品的分解

l.溶解

溶解比较简单、快速，所以分解试样尽可能采用溶解的方法，如果试样不能溶解或溶解不完全时，才采用熔融法。溶解根据使用溶剂不同可分为酸溶法和碱溶法。水作溶剂，只能溶解一般可溶性盐类，如硝酸盐、乙酸盐、铵盐，绝大部分碱金属化合物、大部分的氯化物和硫酸盐。

(1)酸溶法酸溶法是利用酸的酸性、氧化还原性和配合性使试样中被测组分转入溶液。钢铁、合金、有色金属、纯金属、碳酸盐类矿物、部分硫化物、氧化物和磷酸盐类矿物，可采用此法。

常用作溶剂的酸有盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸、氢氟酸，以及它们的混合酸等。

①盐酸[HCl，相对密度1.19，含量38％，c(HCl)=12mo1/L]纯盐酸是无色液体，它是分解试样的重要强酸之一。在金属的电位次序中，氢以前的金属或其合金都能溶于盐酸，产生氢气和氯化物。其反应式为：

(M代表金属，n为金属离子价数)

多数金属氯化物易溶于水，只有银、一价汞和铅的氯化物难溶于水(氯化铅易溶于热水)。

盐酸还能分解许多金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐类矿物。如：

CuO＋2HCI＝CuC1₂＋H₂O

Al(OH)₃＋3HC1＝AIC1₃十3H₂O

BaCO₃＋2HCI＝BaC1₂＋H₂O+CO₂↑

盐酸又能分解一部分硫化物(主要是硫化铵组离子的硫化物和硫化镉)。生成H₂S和氯化物。如：

CdS+2HC1＝CdC1₂＋H₂S↑

FeS+2HC1＝FeC1₂＋H₂S↑

盐酸中的Cl^-离子与某些金属离子(如Fe^3＋等)形成氯配合离子，能帮助溶解。

盐酸对MnO₂、Pb₃O₄等有还原性，也能帮助溶解。其反应式为：

金属铜不溶于HCl，但能溶于HCI+ H₂O₂中，其反应式为：

Cu+2HC1＋H₂O₂＝CuC1₂＋2H₂O

单独使用HCI，不适宜于钢铁试样的分解，因为会留下一些褐色的碳化物。

当用HNO₃溶解硫化矿物时，会析出大量单质硫，常包藏矿样，妨碍继续溶解，如先加入HCI，使大部分硫形成H₂S挥发，再加入HNO₃使试样分解完全，可以避免上述现象。HCI+ H₂O₂、HCI+Br₂是分解硫化矿物和某些合金的良好溶剂。

②硝酸[HNO₃，相对密度1.42。含量70％，C(HNO₃)=16mol/L]：纯硝酸是无色的液体，加热或受光的作用即可促使它分解，分解的产物是NO₂，致使硝酸呈现黄棕色。其分解反应式为：

4HNO₃＝4NO₂＋O₂＋2H₂O

浓硝酸是最强的酸和最强的氧化剂之一，随着硝酸的稀释，其氧化性能亦随之而降低。所以，硝酸作为溶剂，兼有酸的作用和氧化作用，溶解能力强而且快。除铂、金和某些稀有金属外，浓硝酸能分解几乎所有的金属试样，硝酸与金属作用不产生H₂，这是由于所生成的氢在反应过程中被过量硝酸氧化之故。绝大部分金属与硝酸作用生成硝酸盐，几乎所有的硝酸盐都易溶于水。

硝酸被还原的程度，是根据硝酸的浓度和金属活泼的程度决定的，浓硝酸一般被还原为NO₂，稀硝酸通常被还原为NO。若硝酸很稀，而金属相当活泼时，则生成NH₃，而NH₃与过量HNO₃作用生成NH₄NO₃。例如：

Cu+4HNO₃(浓)＝Cu(NO₃)₂+2NO₂↑＋2H₂O

3Pb＋8HNO₃(稀)＝3Pb(NO₃)₂＋2NO↑＋4H₂O

4Mg+10HNO₃(极稀)＝4Mg(NO₃)₂+NH₄NO₃+3H₂O

值得注意的是有些金属如铁、铝、铬等虽然能溶于稀硝酸，但却不易和浓硝酸作用。这是因为浓硝酸将它们表面氧化生成一层致密的氧化物薄膜，阻止了进一步的反应。

锑、锡与浓硝酸作用产生白色HSbO₃、H₂SnO₃沉淀。

硝酸也能溶解许多金属氧化物，生成硝酸盐和水。如：

CuO＋2HNO₃＝Cu(NO₃)₂+H₂O

硝酸还能氧化许多非金属使之成为酸，如硫被氧化成硫酸，磷被氧化成磷酸，碳被氧化成碳酸等。其反应式为：

用硝酸分解试样后，溶液中产生亚硝酸和氮的其它氧化物，常能破坏有机显色剂和指示剂，需要把溶液煮沸将其除掉。